Аррениуса уравнение температурной

АРРЕНИУСА УРАВНЕНИЕ, температурная зависимость константы скорости к элементарной хим. р-ции [c.202]

Температурная зависимость константы скорости изменения кислотности топлив, установленная по экспериментальным данным с использованием уравнения (2.21), линейна в системе координат gk—1/Г (рис. 2.9) и выражается уравнением, совпадающим с законом Аррениуса [c.57]

Так как константа скорости к по уравнению Аррениуса зависит экспоненциально от температуры, то скорость реакции можно разложить на температурную и концентрационную составляющие [c.217]

Активные молекулы обладают значительным избытком энергии д (энергия активации) по сравнению с остальными реагирующими частицами причем величина д зависит от условий и типа реакции. По мнению Аррениуса, существует равновесие между активными и остальными молекулами в реакционной смеси. Поскольку гипотеза Аррениуса, развивающая более ранние представления об активных молекулах, является кинетической формой закона распределения Максвелла — Больцмана, то не удивительно, что полученное Аррениусом уравнение температурной зависимости скорости реакции дает выражение (7), очень похожее на уравнение закона распределения скоростей движения молекул Максвелла — Больцмана [c.303]

Таким образом, теория соударений приводит к уравнению Аррениуса для температурной зависимости константы скорости бимолекулярной реакции. Величина pZo, не зависящая или, точнее, слабо зависящая [c.75]

Таким образом, теория соударений приводит к уравнению Аррениуса для температурной зависимости константы скорости бимолекулярной реакции. Величина pZ , не зависящая или, точнее, слабо зависящая от температуры, носит название предэкспоненциального множителя. Так 1 ак р по физическому смыслу всегда меньще единицы, то предэкспоненциальный множитель, согласно теории соударений, не должен превышать значения 10 м или 10 АД" с". [c.109]

Гораздо более точным является уравнение Аррениуса, описывающее температурную зависимость константы скорости [c.193]

В 1889 г. С. Аррениус изучил температурную зависимость скорости гидролиза сахарозы, проанализировал данные о других реакциях и предложил уравнение [c.16]

Получили распространение способы прогнозирования, основанные на качественной идентичности процессов, протекающих при разном уровне воздействия того или иного эксплуатационного фактора. Так, если изменение прочности или другого свойства за время длительной выдержки при разных температурах, например при тепловом старении, происходит по одному механизму, то графическая зависимость в координатах степень изменения свойства — обратная температура выражается прямой линией. Это дает основание с довольно большой степенью достоверности прогнозировать время снижения изучаемого свойства при разных температурах, причем по тангенсу угла наклона прямой можно определить безразмерный коэффициент скорости процесса. Однако следует решительно предостеречь от выводов [25, 154], что старение подчиняется уравнению Аррениуса, характеризующему температурную зависимость скорости [c.122]

В последнее время обстоятельно разработана и экспериментально подтверждена флюктуационная теория прочности [5—9]. Согласно этой теории температурно-временная зависимость прочности рассматривается как флюктуационный процесс, при этом используются уравнения, подобные уравнению Аррениуса. Так, температурно-временная [c.531]

Таким образом, от уравнения температурной зависимости константы равновесия мы перешли к уравнению Аррениуса. Кроме того, получили, что тепловой эффект реакции равен разности между энергией активации продуктов реакции 2 и энергией активации исходных веществ 1. [c.60]

Величину практически можно интерпретировать ка энергию активации (см. Аррениуса уравнение), если пренебречь слабой (по сравнению с экспоненциальной) температурной зависимостью статистич. сумм и множителя ЛТ/А Иногда употребляют термодинамич. форму записи ур-ния для константы скорости р-ции [c.18]

И Преобразуем уравнение Аррениуса, определяющее температурную зависимость константы скорости реакции х. к более удобному виду [c.140]

Как отмечалось в гл. И, закон Аррениуса может применяться к многостадийным процессам лишь условно, если константы скорости не содержат суммы или разности других констант. Если константы кинетических уравнений представляют собой произведения или отношения других констант (возможно, в некоторых степенях), то находимая из уравнения Аррениуса характеристика температурной зависимости представляет собой наблюдаемую (кажущуюся) энергию активации как алгебраическую сумму величин, описывающих кинетику или равновесие некоторых элементарных стадий [см. равенства (П.93) и (11.94)]. Конкретные выражения наблюдаемой энергии активации зависят от механизма процесса, соотношения скоростей стадий и области протекания реакции на данном катализаторе с определенными характеристиками поверхности. Подробно такие выражения рассматривались в [17]. [c.280]

Уравнение температурной зависимости вязкости сходно с уравнением Аррениуса [c.54]

Поскольку влияние температуры, отраженное в экспоненциальном множителе, намного выше, чем в сомножителе, уравнение (I, 27) аналогично уравнению Аррениуса для температурной зависимости скорости реакции. [c.40]

Температурная зависимость скорости реакции определяется экспоненциальным выражением, известным под названием уравнения Аррениуса. По этому уравнению температурную зависимость скорости диффузии записывают в общем виде следующим образом [c.56]

Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости—для сложных реакций или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. Сильная зависимость скорости химических реакций от температуры была замечена уже давно и учитывалась соотношением г=аТ ", где т изменялось от 6 до 8. Позднее (в 1878 г.) Гуд предложил уравнение г=ае 1Т. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение (которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся тауто-мерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. К этому равновесию Аррениус применил термодинамическое уравнение [c.31]

Аррениуса. Пока нет достаточно хороших методов теоретического расчета величины Е, поэтому рассчитаем ее из выражения (5), подставив в него опытные значения скорости реакции. Расчет даст значение Е = 186,4 кДж-моль . Эту же величину можно рассчитать на основании опытных данных, пользуясь уравнением Аррениуса, из температурной зависимости константы скорости химической реакции. Необходимые данные для такого расчета представлены на рис. 32. [c.126]

При ст = О формула (4) переходит в классическое уравнение Аррениуса для температурной зависимости скорости разрушения материала. В соответствии с представлениями кинетической теории разрущения должна существовать тесная связь между процессами термо-и механодеструкции. В обоих процесса элементарным актом является разрыв химической связи в полимерной цепи, сопровождающийся образованием свободных радикалов в месте разрыва. Образовавшиеся свободные радикалы вступают в химические реакции и (или) быстро перегруппировываются с образованием более стабильных радикалов. Выделяющиеся из образца в результате его механодеструкции продукты могут быть результатом подобных реакций. Обнаружение и анализ следов таких низкомолекулярных продуктов, образующихся при разрушении, можно проводить методом масс-спектрометрии при условии, что эти продукты можно ввести в ионный источник. [c.73]

При сравнении уравнений (XII,14) и (XII,17) выясняется физический смысл предэкспопенциального множителя в уравнении Аррениуса. Во многих бимолекулярных реакциях оказывается величиной, равной числу сталкивающихся молекул. Например, для бимолекулярной реакции разложения йодистого водорода при 283° удельная скорость равна К = 3,5-10 сек . Вычисленная по уравнению Аррениуса из температурной зависимости скорости разложения энергия активации = 44 ООО кал/моль. [c.179]

На рис. 4, а и б в координатах уравнения Аррениуса представлена температурная зависимость скоростей адсорбции в начале процесса и после заполнения монослоя [c.122]

Из этого уравнения, в частности, следует, что температурные коэффициенты скорости таких реакций будут определяться температурными коэффициентами вязкости растворов и, значит, будут намного ниже, чем для обычных реакций, описываемых уравнением Аррениуса. Уравнение (XV. 6) приближенно описывает экспериментальные результаты для некоторых очень быстрых реакций в растворах, хотя, разумеется, оно не может оправдываться в общем случае, поскольку игнорирует как полярные свойства растворителя, так и его химическую природу. Близость значений константы скорости к вычисленным по уравнению (XV. 6) может служить лишь указанием на то, что скорость реакции лимитируется диффузией. [c.352]

Отсюда видимое постоянство Е в первоначальном уравнении Аррениуса (см. рис. 1У.З) может проистекать из случайной компенсации одновременных температурных изменений V и в противоположных направлениях. [c.71]

Наиболее точно температурная зависимость скорости бимолекулярных реакций и реакций второго порядка, протекающих в гомогенной среде, передается уравнение Аррениуса [c.225]

Чтобы получить машинное решение, значения кинетических коэффициентов были преобразованы так, что коэффициенты легко определялись, когда машинное решение лучше всего совпадало с экспериментальными данными. Зависимость этих коэффициентов от величины обратной абсолютной температуры в полулогарифмических координатах указывает на сходимость данных в широких температурных пределах и подтверждает, что предполагаемый механизм является наиболее вероятным. Информация, которую дает для нашего случая эта графическая форма выражения коэффициентов, основанная на уравнении Аррениуса [c.38]

Температурная зависимость скорости большинства реакций описывается, по крайней мере в первом приближении, уравнением Аррениуса [c.40]

Температурная зависимость предэкспоненц. множителя приводит к нарушению аррениусовской температурной зависимости константы скорости (см. Аррениуса уравнение). Одиако это нарушение незначительно, особенно при R . [c.440]

Т. в химико-технологических процессах часто определяет осн. характеристики работы аппаратуры. Так, температурная зависимость константы скорости к хнм. р-ции (см. Аррениуса уравнение), к = = ковхр(-EJКТ), где о-предэкспоненциальный множитель, -энд гия активации р-ции, 7"-абс. т-ра, Л-газовая постоянная, определяет существ, влияние Т. на устанавливающуюся в ходе технол. процесса темпера-гуру и, следовательно, на степень завершенности р-диа. [c.528]

Кроме того, за исключением третичных спиртов, преобладает цепной механизм. Кистяковский и Шульц [97] исследовали реакцию отщепления воды от шрет-бутило-вых и терет-амиловых спиртов и получили параметры уравнения Аррениуса в температурных ийтервалах 487—555 С [c.143]

Проверить правильность этой формулы можно, сравнив значения акт, вычисленные по этой формуле и по уравнению Аррениуса (135) в гл. I. Пока нет достаточно хороших методов теоретического расчета величины акт, поэтому рассчитаем ее по формуле (5), подставив в пего онытные значения скоростн реакции. Расчет дает значение акт = 186,4 кДж/.моль. Эту же величину можно рассчитать на основании опытных данных, пользуясь уравнением Аррениуса, нз температурной завнспмостн константы скорости химической реакции. Необходимые данные для такого расчета представлены на рис. 32. [c.108]

Из уравнения (157) следует, что рекомбинация ионов в некоторых случаях существенно влияет на кинетику радиационно-химических реакций. Вместе с тем, как это видно из уравнений (156) и (157), кинетика радиационных реакций, в которых играют роль такие процессы, как рекомбинация, перезарядка и т. п., в общем случае не может быть описана уравнениями простого вида. Энергия активации таких реакций, вычисляемая по уравнению Аррениуса из температурной зависимости скорости реакции, также, очевидно, может являться величиной, сложно зависящей от концентраций или давления, т. е. не является характерной кинетической констаятой. [c.185]

Причина заключается пренаде всего в неточности уравнений, использующихся для экстраполяции. Например, уравнение Аррениуса описывает температурную зависимость константы скорости элементарной реакции, однако скорость сложной реакции, состоящей из совокупности большого числа последовательно и параллельно протекающих элементарных реакций, не должна строго подчиняться уравнению Аррениуса. Поэтому далекая экстраполяция температурной зависимости скорости изменения свойств материала по этому уравнению может приводить к неконтролируемым ошибкам. [c.335]

Разложение NO2 с образованием 2NO+O2 ири 500° протекает по закону второго порядка с константой скорости Ig 2=8,80—25600/4,575Л7 (константа выражена в я/молъ-сек), а) По теории соударений в температурном интервале 400—600° константу скорости реакции можно записать в виде = ехр(—E/RT). Вычислить значения Z и . б) По теории активированного комплекса константа =(Л Г/УУдЛ) ехр (Д5 /Л — —AH /RT). Вычислить AS и ДД . в) Пользуясь модифицированным] уравнением Аррениуса в виде к - АТ ехр (—E/RT), где А выражено в мм рт. ст., вычислить А к Е. [c.586]

Порядок реакции по кислороду для большинства проведенных опытов колебался между первым и нулевым. Температурная зависимость хо рошо описывается уравнением Аррениуса, цричем для случая окисления древесного угля анергия активации составляет около 83,7 кДж/моль. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология