Способы выражения коэффициента распределения

Способы выражения коэффициента распределения [c.14]

В качестве наглядного примера можно привести работу Крейга [39) по измерению зависимости коэффициента распределения лекарственного препарата плазмохина от его концентрации. Образец вещества был растворен взбалтыванием в двух фазах (по 10 мл) и для различных концентраций аналитическими методами был определен коэффициент распределения. Из графика на рис. 356 видно, что в области концентрации 1 мг/мл величина коэффициента распределения более или менее постоянна. При концентрации выше 10 мг мл коэффициент распределения начинает сильно изменяться, а при концентрации 100 мг/мл плазмохин в одной фазе растворяется уже приблизительно в 10 раз лучше, чем в другой, в то время как при первоначальной концентрации (1 мг/мл) он распределялся между фазами приблизительно одинаково. В математическом выражении закона Нернста употребляются молярные концентрации. Однако часто концентрацию выражают в объемных или весовых единицах. Иногда применяют и другие способы выражения концентраций, например моль л или мг/мл. [c.386]

Способ выражения коэффициентов распределения по формулам (1.3) более прост для разработки и применения математической теории кристаллизационных процессов разделения веществ, а по формулам (1.4) —приводит в некоторых случаях к меньшей зависимости значения коэффициента распределения от концентрации [c.14]

Нетрудно видеть, что при уменьшении концентрации какого-либо из компонентов системы значения коэффициента К, получаемые по формулам (1.4), будут приближаться к значениям, рассчитанным по формулам (1.3), так что при достаточно малых концентрациях рассматриваемого компонента (будем считать его примесью) оба способа выражения коэффициента распределения этого компонента с очень небольшой погрешностью могут быть приняты за равнозначные [c.15]

Важно отметить недавно выполненное исследование [48], в котором показано, что при неограниченной растворимости компонентов оба способа выражения коэффициентов распределения через абсолютные и относительные концентрации, — одинаково целесообразны для построения математической теории зонной перекристаллизации, так как их постоянство в определенных интервалах концентраций возможно и в том, и в другом случае. [c.18]

Число единиц переноса. Рассчитаем общее число единиц переноса по газовой ([)азе. Так как коэффициент распределения для данного процесса является постоянным при выражении концентрации в мольных долях, используем этот способ характеристики составов. Уравнение (1П.36) в этом случае примет вид [c.54]

Аналогичные уравнения можно написать и для других газов. Константы фазового равновесия в зависимости от способа выражения состава фаз могут быть представлены и другими формулами [1, с. 24]. Уравнение фазового равновесия с учетом зависимости коэффициента распределения от температуры лежит в основе циклической очистки газов от СО 2 н идкими поглотителями. Коэффициент распределения и его изменение от температуры является основной характеристикой поглотителя. [c.114]

Экспериментальные данные по тройным и многокомпонентным системам, приводимые в литературе [1, 8, 10, 12, 17, 28, 30], показывают, что для точного выражения равновесных данных необходимо учитывать влияние состава фаз. Были исследованы различные способы учета влияния состава на коэффициенты распределения и в качестве наилучшего были выбраны графики фирмы Келлог, построенные Бенедиктом и сотрудниками [6, 7, 22] по термодинамическому уравнению состояния Бенедикта для углеводородов [2, 3, 4, 5]. [c.115]

Физико-математическое рассмотрение этих процессов приводит в зависимости от подхода к различным общим теориям хроматографии, которые, хотя имеют различную форму, родственны друг другу и в своей основе применимы к любому хроматографическому методу, следовательно, и к хроматографии в тонких слоях. В разделе I мы даем краткое изложение способа рассмотрения, основанного на наглядной модели хроматографического процесса. Несмотря на наглядность в нем отсутствуют априорные положения (например, теоретические тарелки) этот способ в той мере, в какой адсорбционные и распределительные явления не зависят от концентрации, нашел безупречное математическое выражение. Мы увидим ниже, какое распределение вещества имеет место в движущейся зоне, каким образом скорость движения или значения Rf зависят от коэффициентов распределения или адсорбции и почему происходит деформация зоны. [c.82]

Корреляционный способ построения бинодальных кривых в тройных системах основан на графическом выражении зависимостей концентрации С в фазе А от концентрации С в фазе В. Постоянство коэффициента распределения к = на всей области концентраций, занимаемой гетерогенной областью треугольника АВС, как правило, не соблюдается, так как изменение активности компонентов в этой области обычно весьма велико. Постоянство к наблюдается лишь в области малых концентраций компонента С. [c.438]

В некоторых статьях этого сборника освещаются вопросы теории газовой хроматографии. Так, в статье Представление величин удерживания в газо-жидкостной хроматографии рассматриваются способы выражения результатов хроматографических исследований и даются рекомендации по использованию связи между температурой элюирования и коэффициентом распределения или удельным удерживаемым объемом с целью воспроизведения данных графически или в виде таблиц. [c.4]

Принимается, что коэффициент распределения не зависит от концентрации при ее низких значениях, преобладающих в газовой хроматографии. Преимущество такого способа выражения объема растворителя заключается в том, что оно дает безразмерную константу, для вычисления которой требуется знание величины —плотности растворителя при температуре колонки. Поэтому любая зависимость К от температуры связана с изменением плотности. [c.24]

Если искать эмпирическое уравнение, описывающее равновесное распределение ионов, то можно использовать любые способы выражения концентраций. Но если ставится задача нахождения константы равновесия процесса, термодинамических функций, коэффициентов активности ионов в фазе ионита, то выбор способа выражения концентраций становится существенным [c.48]

Коэффициентом распределения Кр называется отношение молярных (моляльных) концентраций вещества в органической и водной фазах. Следовательно, численное значение коэффициента распределения зависит от способа выражения концентрации. При определении коэффициентов распределения радиоактивных изотопов удобно использовать молярные концентрации. В данном случае коэффициент распределения изотопа равен отношению объемных удельных радиоактивностей изотопа в органической и водной фазах (коэффициент распределения изотопа обычно вычисляется делением радиоактивности 1 мл органической фазы на радиоактивность 1 мл водной фазы). [c.74]

При рассмотрении ряда работ обращает на себя внимание различие в способах выражения количества введенного катализатора. Чтобы можно было сравнивать данные разных авторов, целесообразно выражать количество- катализатора в г на 1 моль одного из введенных реагентов (в препаративных работах) или в мг-экв активных групп на 1 мг-экв реагирующих веществ (в кинетических исследованиях). В тех работах по исследованию кинетики, в которых предполагается определять коэффициент распределения реагентов, концентрацию активных групп целесообразно выражать в мг-экв в расчете на 1л ионита, так как химическое взаимодействие локализовано в его зернах. [c.46]

Коэффициентом распределения ( ) одного из компонентов г двухфазной системы называют отношение концентраций этого компонента в обеих фазах. Концентрация может быть выражена в объемных, весовых или молярных единицах, причем соответствующие значения будут различаться (см. гл. II, разд. 6). Иногда применяют и другие способы выражения концентраций (например, моль л или г/л), однако это менее распространено. [c.32]

Величина коэффициента распределения в данных конкретных условиях зависит от способа выражения концентрации. Следует, поэтому, различать между собой молярный и моляльный коэффициенты распределения, коэффициенты распределения в адсорбционных единицах (/(й = Г/т, где Г — число грамм-эквивалентов иона, приходящихся на 1 кг сорбента), в эквивалентных и молярных долях. [c.90]

Концентрации компонентов могут быть выражены в различных единицах % (масс. ), % (ат.) или % (мол.). Коэффициент распределения, являясь относительной величиной, тем не менее численно зависит от способа выражения концентраций. [c.14]

Вернемся теперь к вопросу о причинах происхождения трех типов микроячеек, обнаруженных нами. Во избежание повторений не будем останавливаться на способе их образования — это двойные и тройные пузырьки, процесс слияния которых не успел завершиться. Важно отметить следующее ярко выраженную дискретность распределения микроячеек по размерам и коэффициенту формы можно объяснить только в том случае, если принять, что в процессе образования этих структур выполнялись следующие условия 1) образование микроячеек происходило из пузырь-, ков, расположенных в линию 2) микроячейки образовались из пузырьков примерно одинаковых размеров. [c.175]

Численные значения коэффициента распределения зависят от способа выражения концентраций кислорода в жидкой я газовой фазе при выражении концентрации растворенного кислорода в моль/л, а концентрации кислорода в газовой фазе в объемных процентах коэффициент распределения имеет размерность моль/л %. [c.267]

В принципе легко представить способ реализации методов Монте-Карло и молекулярной динамики для вычисления коэффициента термодинамической активности и коэффициента распределения через радиальную функцию распределения. Возможны и, видимо, более удобны методы, основанные на прямых расчетах через конфигурационный интеграл рассматриваемой системы. Коэффициент распределения в этом случае может быть выражен следующим образом [c.28]

Теоретически более обоснованно при расчете коэффициентов распределения использовать последний способ выражения [c.77]

Описанный метод вычисления поверхности следует применять с большой осторожностью, так как значения коэффициентов формы кристаллов 5 и а зависит от выбора характеристичного размера (например, для куба Р = 2, если в качестве такого размера выбрана его большая диагональ) и, следовательно, от способа определения размеров частиц (измерение под микроскопом, подсчет количества частиц в определенной навеске, ситовой анализ и т. д.). В случае полидисперсных кристаллов коэффициенты зависят также от функции распределения частиц по размерам и от способа выражения среднего размера. К тому же частицы разных размеров в одном и том же продукте очень часто неодинаковы по форме. Поэтому при определении поверхности кристаллов целесообразней пользоваться прямыми измерениями их удельной поверхности [151]. (Прим. пер.) [c.59]

Соотношения (11.55)—(11.58), очевидно, позволяют получить не только предельные соотношения, но и зависимость химических потенциалов компонентов от состава при конечных концентрациях. Неудобство пользования этими соотношениями состоит в том, что зависимость величин О, у от состава в них явно не раскрыта, требуются расчеты функций 0 при различных составах раствора. Однако для функций <7 могут быть получены разложения по степеням концентрации, причем коэффициенты разложений, как и в теории Мак-Миллана—Майера, оказываются связанными с функциями распределения для групп частиц в предельно разбавленном растворе. Результирующие разложения для химических потенциалов компонентов при различных способах выражения концентрации оказываются следующего вида [c.52]

Р. Каналы с диффузными стенками. Конструктор может захотеть получить оценку роли аксиального излучения, например, в воздухоподогревателе или в регенеративном теплообменнике, использующемся в двигателях, работающих по циклу Брайтона или Стирлинга. Утечка теплового излучения через отверстие или трещину в тепловой изоляции является обычным делом. Ниже для определения плотности теплового потока вдоль канала используется алгебра угловых коэффициентов. Если плотности потоков эффективного излучения боковых стенок канала известны (в случае, когда известно распределение температуры и стенки черные) или для них можно использовать разумные аппроксимации (для канала с адиабатными стенками), получаемые выражения можно непосредственно использовать на практике. Если плотности потоков эффективного излучения стенок неизвестны и для них нет подходящих аппроксимаций, то задачу легко сформулировать излагаемым здесь способом, а затем ее решение можно искать численными методами. В современной практике, однако, принято использовать метод Монте-Карло, описанный в 2.9.4. [c.475]

Смысл условия I легко понять из следующего рассуждения. Так как коэффициенты тДЛ) есть константы, то различные упорядоченные состояния одной и той же сверхструктуры определяются концентрацией с и набором параметров дальнего порядка т]5 (см. выражение (10.9)). С другой стороны, те же упорядоченные состояния определяются набором (10.1) из г различных значений функции м (К), которые последняя принимает на множестве всех узлов решетки Изинга. Так как число степеней свободы системы не может зависеть от способа ее описания, то полное число параметров, определяющих функцию распределения (10.9), также должно равняться Последнее обстоятельство накладывает ограничение на возможное число параметров дальнего порядка т . Число их должно равняться I — 1, так как -м параметром распределения [c.112]

Функция распределения системы определяется выражением (16.5). Фактор вырождения принимается пропорциональным числу способов, которыми может быть реализовано хаотичное распределение всех конфигураций. Коэффициент пропорциональности выбирается таким, чтобы при хаотичном распределении растворенных атомов С по узлам решетки внедрения величина g была равна [c.436]

Изменение эффективного поля при релаксации функции распределения (см. (3.4.25)) впервые было учтено применительно к задаче о релаксации намагниченности суспензии магнитных частиц [181]. В связи с этим отметим, что выводы [175,178,179] по своему виду и способу получения аналогичны сделанным ранее выводам [181, 182]. В [181] уравнения Лесли-Эриксена получаются в нулевом приближении разложения по отношению характерных времен ориентационной релаксации и движения директора. Такое рассмотрение аналогично модели магнитной жидкости с внутренними вращениями [183], которая позволяет путем соответствующего определения функции состояния — химического потенциала во внутреннем ориентационном пространстве — находить зависимость вращательной вязкости магнитной жидкости от напряженности магнитного поля Н. Не давая уравнения движения директора, за исключением мелких деталей совпадающего с (3.4.28), приведем выражения для коэффициентов Лесли щ и Цветкова 71 с учетом интегрирования по ориентациям е [c.93]

Перейдем к рассмотрению результатов исследования влияния частиц на масштабы турбулентности несущего газа. Одним из способов определения пространственного масштаба турбулентно сти является способ, связанный с измерением распределения коэффициента эйлеровой временной автокорреляции Л ж, г, который определяется следующим выражением [c.111]

Система (I. 4. 59) — (I. 4. 61) является незамкнутой, поскольку не дана связь между макроскопическими параметрами п, V, Т и введенными величинами д, К, ( . Возможны два способа замыкания этой системы уравнений. Следуя обычной гидродинамике, можно считать, что тензор напряжений пропорционален градиентам скоростей, а вектор потока тепла — градиенту температуры. При этом вводятся некоторые коэффициенты, которые должны быть определены из эксперимента. Такой путь пригоден лишь для состояний, не слишком отличающихся от равновесных. Более плодотворным представляется способ, основанный на приближенном решении кинетического уравнения, что позволяет выразить функцию распределения в данной точке через макроскопические параметры. Ее выражение подставляется в формулы, определяющие д. К, ( , и таким образом система уравнений замыкается. Такой метод позволяет попутно найти так называемые коэффициенты переноса. [c.129]

Существуют три параллельных механизма воздействия химической реакции на скорость массопередачи. Во-первых, наличие в системе химической реакции, как правило, оказывает влияние на установление равновесного распределения переходящего компонента между фазами и тем самым иа движущую силу процесса массопередачи независимо от способа ее выражения. Во-вторых, химическая реакция оказывает влияние на величину коэффициента массопередачи независимо от способа его выражения, т. е. независимо от способа выражения движущей силы процесса. Взаимное влияние химической реакции и процессов переноса рассматривается термодинамикой необратимых процессов. Общий подход к вопросу разработан Де Гроотом и Мазуром [1], которые рассмотрели процесс теплопередачи в системе с химической реакцией. Вопросы взаимного влияния массопередачи и химической реакции с позиций термодинамики необратимых процессов рассматривались Оландером [2], а также Фридлендером и Келлером [3]. Хотя количественные результаты были получены 13] лишь для области очень малых отклонений от химического равновесия, однако качественно было показано, что наличие объемной реакции приводит к увеличению потока массы. [c.226]

Для качественного описания распределения данного иона между двумя фазами можно использовать коэффициент распределения, равный отношению концентрации иона в ионите к его концентрации в растворе . 0 =[Св]сДСв]в, где [Св] — концентрация йона В. Величина Оа зависит от способа выражения концентрации. [c.142]

Способы Зи4. Выражение результатов с помощью удельных удерживаемых объемов и коэффициентов распределения можно рассмотреть вместе, так как они связаны плотностью жидкоети и в определенных условиях могут быть превращены друг в дру- [c.28]

Способ . При выражении результатов представляют таблицы значений относительного времени удерживания по крайней мере для двух температур (с самым большим интервалом), а если возможно, то приводят и коэффициент распределения или удельный удерживаемый объем стандартного вещества в растворе. Графически результаты удобно представлять в виде кривой зависимости логарифма относительного времени удерживания от 1/Г (рис. 2). В табл. 2 даны значения относительного времени удерживания при двух температурах для различных уксуснокислых эфиров, элюируемых из тритолилфосфата. В качестве стандартного вещества в растворе был применен н-пропилацетат К08ффи- [c.29]

Теоретическая сторона экстракции из галогенидных растворов обсуждалась Даймондом [58] . К сожалению, даже простое приближение, игнорирующее коэффициенты активности при равновесии, приводит к выражениям, столь громоздким, что для любого другого более сложного случая, чем простейший пример, рассмотренный Даймондом, не может быть получено определенного выражения, характеризующего изменение наблюдаемого коэффициента распределения в зависимости от состава водной фазы. Для растворителей с невысокой или малой диэлектрической проницаемостью влияние диссоциации или общего ионного состава при макроскопических концентрациях экстрагируемого металла часто бывает незначительным и возможна обработка данных по способу Эрвинга — Росотти [9]. Это, вероятно, справедливо для больщинства данных по Ра . [c.253]

Из рис. И следует, что способ выражения концентрации существенно сказывается на величине коэффициентов распределения и относительном расположении кривых концентрационной зависимости коэффициентов распределения, особенно в случае значительного различия атомных весов основного и легирующего компонентов. СЗднако общий характер закономерного изменения коэффициентов распределения с концентрацией не меняется. [c.18]

Определение необходимого числа ступеней. Необходимое число ступеней для систем с одним растворителем может быть определено графически при помощи треугольной диаграммы Йенеке или другим способом. На равновесную диаграмму распределения должна быть нанесена рабочая линия и построены ступени по обычному методу Мак-Кэба и Тиле. Аналитические выражения можно применить для случая, когда коэффициент распределения постоянен. Эти методы подробно описаны у Трейбала в главе 6. [c.101]

Предполагается, что сушествуют две формы взаимодействия белков с ионообменниками в процессе адсорбции. Одна из них называется необратимым , а другая обратимным связыванием. Как отметил Петерсон [39], термин необратимое связывание неудачен, так как он подразумевает, что адсорбированный белок уже не выходит из колонки связывание такого типа нельзя было бы использовать. Переходы от так называемой необратимой адсорбции к обратимой вследствие непрерывного изменения состава буфера должен быть постепенным. Вероятность того, что диссоциация молекулы белка происходит за 1 с при обратимой адсорбции, может составлять 99%, а при необратимой — 0,001 % (эта величина никогда не бывает равной нулю) однако положение границы между этими двумя типами адсорбции — поистине весьма спорный вопрос. Указанную вероятность можно рассчитать из кривых зависимости адсорбции от pH, показанных на рис. 4.4, но часто используют другой способ выражения распределения адсорбированного на ионообменнике и неадсорбированного белка. Серия недавно проведенных экспериментов, аналогичных тем, результаты которых изображены на рис. 4.4, показала возможность перехода адсорбированной формы белка (коэффициент распределения близок к 1) в неадсорбированную (коэффициент распределения равен 0) [c.103]

Методы 1-й группы получили наиболее широкое распространение в инженерных расчетах [1]. Вычисления давления схождения производятся графо-аналитическими способами, коэффициенты распределения компонентов смеси находят по таблицам и номограммам. Методы 1-й группы предназначались, в основном, для проведения ручных расчетов. Их использование с применением ЭВМ требует замены многочисленных таблиц, графиков и номограмм апроксимационными выражениями. В результате исследования Г.С.Степановой и др. были предложены методы расчета коэффициентов распределения метана, этана, и пропана, учитывающие особенности состава равновесной жидкой фазы, получены корреляционные выражения для вычисления давления схождения и разработан алгоритм расчета парожидкостного равновесия. Эти исследования обобщены в работах [1, 2, 3], где изложены основы расчетных методов исследования парожидкостного равновесия природных газоконденсатных смесей, в том числе с помощью ЭВМ. Методы 1-й группы можно уверенно использовать при расчете промысловой сепарации газоконденсатной смеси и стабилиза- [c.4]

При оптимизации параметров водоснабжающих систем (ВСС) широкое распространение получил метод, разработанный Л.Ф. Мошниным [160], который является интересной интерпретацией методов условной минимизации. Он предназначен для определения оптимальных диаметров ВСС при заданном ( желательном ) распределении расходов. При некоторых допущениях Л.Ф. Мошнин дал аналитическое выражение стоимости водопроводной сети как функции от диаметров, расходов и коэффициентов, получивших, как и сам метод, название фиктивных расходов . Он исследовал свойства этих коэффициентов, предложил способ их определения, а приравниванием нулю производных от функции стоимости по диаметрам получил аналитические выражения для определения самих диаметров. Следует подчеркнуть, что главная заслуга Л.Ф. Мошнина состоит в том, что он впервые поставил и решил системную задачу оптимизации параметров для всего множества участков ВСС (подробнее об этом методе см. в разд. 15.3). [c.170]

Распределение зерен по крупности выражается в массовых процентах. При определении размеров обычно допускается отклонение на 5 % в большую или меньшую сторону, однако сумма не должна превышать 10 % (масс.) [3]. Весьма наглядным является выражение распределения гранулометрического состава в логарифмических координатах по методу Розина — Рэмблера — Шперлинга [4] (рис. 5.1). Таким способом определяют так называемый коэффициент однородности п и средний статистический диаметр й. Значение й получают из гранулометрического состава, а значение п — меру однородности пробы [5] — обычным способом на логарифмическом графике гранулометрического состава. Обе величины позволяют оценить гидравлические свойства зерненых углей в стационарных и взвешенных слоях в потоке жидкостей и газов. [c.58]