Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Критическая степень неустойчивости

    Повышение степени сжатия выше допустимого предела для данного вида тоилива приводит к нарушениям нормальной работы двигателя. Последнее проявляется в том,что горение смеси резко ускоряется и сопровождается звонким металлическим стуком при этом наблюдается неустойчивая работа двигателя, его перегрев и падение мощности. Такой тип сгорания топливо-воздушной смеси получил название детонационного сгорания. При длительной работе с детонацией могут произойти серьезные повреждения двигателя (прогар поршней и т. д.). Одно из главных отрицательных последствий работы двигателя с детонирующим топливом состоит в значительном снижении к. п. д. двигателя. Максимальная степень сжатия, при которой данное топливо сгорает в двигателе без детонации, называется критической степенью сжатия. [c.16]


    Поведение зародышей конденсации в системах, находящихся в метастабильном состоянии, легко понять, рассматривая зависимость, представленную на рис. 11.27 и используя уравнение (11.211), отвечающее равновесию в критической, точке. Если степень пересыщения у меньше критической, то возникающие зародыши самопроизвольно испаряются (растворяются). Их размеры меньше критического, поэтому энергия Гиббса понижается с уменьшением размера зародыша. Пересыщенный раствор или пар в этих условиях иногда удобно представить как гетерогенно-дисперсную систему, в которой присутствует множество постоянно образующихся и исчезающих зародышей новой фазы. В критической точке неустойчивость равновесия проявляется в том, что существует равная вероятность возникновения и исчезновения зародышей конденсации. [c.121]

    Критические зародыши находятся в неустойчивом равновесии со средой. Они могут в равной степени присоединять и терять атомы металла. Частицы меньше критического размера исчезают, больше — начинают расти. [c.237]

    Таким образом, воспламенение твердого тела тождественным образом связано с переходом реакции из кинетической области в диффузионную. Обратно, в случае достаточно сильно экзотермической реакции, диффузионная область есть одновременно неизбежно и область значительного разогрева, не зависящего от скорости газового потока. Этот результат является в высшей степени естественным. Диффузионная область есть область, в которой концентрация реагирующего вещества в объеме отличается от концентрации у поверхности. Естественно, что в этой области и температура у поверхности должна отличаться от температуры в объеме. Переход из кинетической области в диффузионную и обратно происходит скачком при критических условиях воспламенения и потухания величина скачка тем больше, чем больше скорость газового потока. Переходная область между диффузионной и кинетической в рассматриваемом случае отсутствует, так как ей отвечают неустойчивые тепловые режимы. [c.395]

    Изменение степени дисперсности коллоидных систем. Характерной особенностью коллоидных растворов, в отличие от истинных растворов, является то, что им присуща агрегативная неустойчивость. В тех случаях, когда кинетическая устойчивость преобладает над агрегативной неустойчивостью, степень дисперсности дисперсной фазы практически не изменяется и коллоидный раствор находится в относительно устойчивом состоянии. Таковы гидрозоли золота, приготовленные более 100 лет тому назад Фарадеем и не потерявшие своей устойчивости до настоящего времени. Тем не менее любой коллоидный раствор представляет собой термодинамически неустойчивую систему, поскольку в нем с той или иной скоростью при любых условиях протекает необратимый процесс уменьшения степени дисперсности дисперсной фазы. Основные факторы, препятствующие этому процессу наличие электрокинетического потенциала коллоидных частиц и наличие на них сольватных оболочек или адсорбционных молекулярных слоев. Лишь при одновременном понижении электрокинетического потенциала коллоидных частиц до некоторого (так называемого критического) значения и при разрушении их сольватных оболочек или адсорбционных молекулярных слоев дисперсная фаза с большой скоростью выпадает в осадок. Если же электрокинетический потенциал коллоидных частиц уменьшен до нуля, а сольватные их оболочки и адсорбционные молекулярные слои остаются нетронутыми или сольватные оболочки и молекулярные слои разрушены, а электрокинетический потенциал сохраняет достаточно высокое значе- [c.341]


    Процесс дальнейшего роста кристаллов может быть до некоторой степени аналогичен их образованию. Молекуле растворенного вещества, попадающей на наружную грань кристалла, как показано многими авторами легче присоединиться к последнему по этой грани, если на таковой уже имеется небольшой островок —двухмерный зародыш нового мономолекулярного слоя. Появление на свет подобного двухмерного зародыша связано с затруднением в образования периметра этого зародыша, обладающего избыточной свободной линейной энергией р. При этом, как и в трехмерном случае, будет существовать некоторый критический размер двухмерного зародыша зародыши меньших размеров неустойчивы и распадаются. [c.96]

    Вопрос о причинах наступления неустойчивого режима течения, приводящего к искажению поверхности изделия (экструдата , и критериях, позволяющих оценить критические значения скорости сдвига у и касательного напряжения Тх, отвечающие этому моменту, чрезвычайно важен. Например, в технологии производства разнообразных полимерных изделий величина определяет предельно допустимую степень интенсификации режима формования. Поэтому неудивительно, что этой проблеме посвящено большое число разнообразных исследований. Обзор ранних работ можно найти в статьях [1 д—3 д]. [c.278]

    Расслоение проявляется в образовании правильно чередующихся вихрей с правым и левым вращением и с осями, параллельными направлению окружной скорости вращающегося цилиндра. Схема такого течения и фотография вихрей приведены на рис. 3.17, а экспериментальные данные по диаметру частиц, полученных в ротационных аппаратах с зазорами 10 и 20 мм, в функции величины числа Тейлора — на рис. 3.18. Из рисунка видно, что на кривых наблюдается резкий перелом, удовлетворительно совпадающий с изменением характера течения жидкости и переходом от ламинарного к ламинарно-неустойчивому (вихревому) течению. Вероятно, при переходе к неустойчивому течению подводимая энергия в значительной степени расходуется на поддержание нового типа режима движения жидкости (увеличение интенсивности вихревых трубок) в аппарате, чем объясняется малая степень изменения размеров ВПС после достижения критической величины числа Тейлора. Действительно, расчет коэффициента момента сопротивления внутреннего цилиндра, выполненный при допущении о переносе энергии из основного течения во вторичное (вихревое) по приведенным в [c.137]

    Так как в идеальной дисперсии частицы могут, по определению, очень легко скользить одна мимо другой, то осаждение продолжается до тех пор, пока осадок не превратится в плотно упакованное образование частиц. Последнее механически весьма прочно и, как следует из работы, описанной в разделе УМ, весьма дилатантно. В результате такой глиноподобный осадок легко редиспергируется при слабом перемешивании в течение очень длительного времени, однако чрезвычайно трудно редиспергируется при энергичном механическом перемешивании. Образование при длительном хранении такого неперерабатываемого осадка означает, что система неустойчива для создания практических композиций красок или для использования в других технологических целях. Желательно, чтобы дисперсии или не осаждались вообще, или, по крайней мере, образовывали мягкий, легко замешиваемый осадок с рыхлой структурой. Такое поведение требует критической степени неустойчивости, или неидеальности, дисперсии. [c.272]

    При достижении некоторой критической степени ацеталирования поливинилформаль теряет растворимость. Из образовавшегося пересыщенного раствора выделяются частицы новой фазы. Они срастаются в ажурную пространственную сетку. Возникает конденсационная структура (первого рода). Свежеприготовленные конденсационные структуры поливинилформаля, как показали Г. М. Синицына с соавт. [10] и М. С. Остриков с соавт. [11], оказываются неустойчивыми к силам капиллярной контракции. После отмывки от кислоты и избытка альдегида они сохраняют пористость только в увлажненном состоянии. При высушивании они полностью теряют пористость, образуя газо- и паронепроницаемый материал. Силы капиллярной контракции, развивающиеся в области микроменисков испаряющейся влаги, приводят к тесному сближению структурных элементов. При окончательном высыхании, но-видимому, остаточные гидроксильные группы частично ацеталированного поливинилформаля образуют между собой водородные связи, которые как бы зашивают все поры конденсационной структуры. Как показал Г. М. Плавник с соавторами [12] методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, в таких зашитых криптоконденсационных структурах сохраняется лишь небольшое количество очень мелких пор радиусом около 20 А. В полученной стеклообразной, почти прозрачной массе непористого полимера память об исходной пористой конденсационной структуре хранится лишь в виде системы сложным образом распреде- [c.97]

    Агрегационное образование частиц. Растущие олигомерные цепи вначале обратимо ассоциируют друг с другом в возрастающей степени по мере роста их молекулярной массы и концентрации. Агрегаты с размером, меньшим некоторого критического значения, неустойчивы, но при превышении его они становятся устойчивыми и проявляют тенденцию к росту, образуя ядра новых частиц. Согласно этой концепции, соответствующей классической теории гомогенного зарождения частиц [73, 74], скорость обра- [c.164]


    Для пояснения гипотезы рассмотрим установившееся течение через частично открытый затвор гидранта и составим уравнение энергии для потока в сечении Л1щ. Расчетная схема затвора пожарного гидранта показана на рис. 9.6. Живое сечение М. представляет собой кольцевую щель, отвечающую той критической степени открывания затвора, которой соответствует неустойчивая работа. Предположим, что вода вытекает из большой емкости, в сечение оо которой скорость и скоростной напор у2оо/ 2 -) равны нулю. Тогда согласно уравнению Бер-нуллли  [c.365]

    Октановые числа метода А8ТМ В-908 или Г-1иметодаАЗТМВ-357 или Г-2. Все рассмотренные здесь данные в отношении устойчивости выражались изменениями в моторе при возникновении детонации или критическими степенями сжатия. Но неустойчивость топлив может быть изучена и выражена посредством определения октановых чисел по методам АЗТМ 0-908 (Р-1) и АЗТМ 0-387 (Р-2). [c.28]

    Фазовое пространство Г системы взаимодействующих атомов делится так называемой критической поверхностью 5 на ряд областей, которые отождествляются с участками пространства, отвечающими различным стабильным молекулярным образованиям (рис. 15). Под последними, кроме устойчивых молекул, могут пониматься также и неустойчивые, если их время жизни намного превышает характерное время внутримолекулярных движений 10ч2 10-н сек. Такое отнесение различных областей к разным молекулам может быть выполнено лишь приближенно, причем с этой же степенью приближения определяется и сама критическая поверхность. К вопросу о выборе критической поверхности мы вернемся в дальнейшем, а сейчас предположим, что такой выбор сделан. Вблизи критической поверхности предполагается выполнение следующих условий. [c.69]

    Самопроизвольный рост критических зародышей приводит к развитию фазообразования во всем объеме нефтяной системы. Мерой оценки степени развития фазообразования является соотношение размеров сверхкритического зародыша и дозародыша. В результате интенсивного фазообразования формируется грубодисперсная система с ее характерной склонностью к агрегативной неустойчивости. Если плотность вновь формирующейся фазы р выше, чем соответствующая величина для исходной фазы [c.36]

    Хан и Парк [221 исследовали также явление неустойчивости процесса формования рукава и обнаружили, что при одноосном растяжении Р = Ра) может происходить более или менее регулярное колебание диаметра вдоль направления вытяжки. При критическом значении степени вытяжки наступает явлрие резонанса. С увеличением степени вытяжки увеличиваются амплитуда и частота колебаний диаметра пузыря. При двухосном растяжении рукава наблюдается другой тип неустойчивости раздува, связанный с изменением скорости приемки. При этом происходит неравномерное изменение формы пузыря. При малых возмуш,ениях рукав постепенно возвращается к исходному виду. Авторы установили также, что при повышении температуры расплава устойчивость процесса уменьшается. [c.570]

    По характеру молекулярных взаимодействий на границе раздела фаз все дисперсные системы могут быть разделены на две большие группы. Это, с одной стороны, лиофильные системы, для которых характерна высокая степень родственности дисперсной фазы и дисперсионной среды и соответственно компенсирован-ности связей на границе раздела — сглаженность границы такие коллоидные системы, например критические эмульсии, могут образовываться самопроизвольно и обнаруживают полную термодинамическую устойчивость как относительно агрегирования, в макрофазы, так и относительно диспергирования до молекулярных размеров частиц. С другой стороны, это разнообразные лиофобные — коллоидно- и грубодисперсные системы, в которых дисперсная фаза и дисперсионная среда менее родственны и различие граничащих фаз по их химическому составу и строению проявляется в существенной некомпенсированности поверхностных сил (в избытке энергии) на межфазной границе. Такие системы термодинамически неустойчивы и требуют специальной стабилизации. Сюда относятся все аэрозоли, пены, многочисленные эмульсии, золи и т. д. Между теми и другими системами нельзя провести четкого разделения, поэтому представляется возможным рассматривачь широкий спектр промежуточных состояний. [c.7]

    Если дисперсия самопроизвольно возникает из макрофазы при ст <(Т (и не обнаруживает при этом тенденхщи к дальнейшему дроблению частиц до отдельных молекул), то она является термодинамически устойчивой. Ребиндер предложил называть подобные дисперсии лиофильными коллоидными системами. В противоположность этому лиофобные дисперсные сисгемы, в которых энергия межфазной поверхности превышает (обычно на несколько порядков) критическое значение ст , термодинамически неустойчивы относительно процесса разделения на макроскопические фазы и не могут образовываться самопроизвольным диспергированием. Наряду с типичными лиофобными и лиофильными системами могут реализоваться различные промежуточные по природе устойч1 [вости дисперсии, в которых, в зависимости от степени родственьости дисперсной фазы и дисперсионной среды, а также концентрации и размера частиц [c.140]

    Критические точки связей обозначены маленькими темными кружками, ядра углерода — большими темными кружками. Делокализация заряда в трехчленном цикле отличается по форме и свойствам от делокализации, соответствующей системе сопряженных связей. В последнем случае делокализация, определяемая эллиптичностями и ориентацией главных осей соседних связей, махсн.мальна на лентообразной поверхности, простирающейся вдоль системы сопряженных связей СС. Лента может быть скручена (главные оси соседних связей не являются точно параллельными), но угол скручивания должен быть меньше 90°. Такая тг-система, однако, представляет собой одномерное взаимодействие связей, поскольку сопряжение определяется степенью ориентации главной оси одной связи относительно осей соседних связей — одномерное ограничение. В циклопропане делокализация заряда, как она определяется эллиптичностями и главными осями связей СС цикла, является двумерной, имея максимум на поверхности цикла, определяемый парой собственных векторов, соответствующих положительным собственным значениям критической точки цикла. В результате возникает поверхность делокализованного заряда, содержащая критические точки цикла и связей СС. В этом случае степень делокализации не определяется степенью ориентации главных осей связей цикла (которая в силу геометрии равна 0,3), так как все три главные оси лежат на поверхности цикла и все три связи СС дают вклад в поверхность дело-калнзованного заряда. Для такой двумерной системы возможности сопряжения больше, поскольку, согласно требованию для сопряжения, главная ось связи, чтобы участвовать во взаимодействии, должиа быть параллельна поверхности делокализации, а не одной главной оси. Следовательно, этими примерами иллюстрируется неустойчивость трехчленного цикла, сопряженного с [c.68]

    Численное решение уравнения (8.6) представляет значительные трудности. Такое решение было проведено Михаэлом [18]. Полученные им результаты представлены на фиг. 8.1. Даже для малых значений pds/pf расчетная кривая нейтральной устойчивости является ненадежной, особенно для больших значений отношения масштабов времени 3 (фиг. 8.1,6). Из фиг. 8.1, а видно, что для бесконечно малых (Р = 0) частиц критическое число Рейнольдса неустойчивости уменьшается как pf/(pмаксимальное значение к2 падает с 1,4 до 1,06 показано, что поток в большей степени стабилизируется частицами с большими значениями минимального (критического) числа Рейнольдса. Числен- [c.275]

    Появление неустойчивого полимерного потока в процессе шприцевания и на вальцах зависит в большей степени от ММР и абсолютных значений М. В гомологических рядах любого полимера критическое напряжение при сдвиге, ухудшающее качество шприцованных изделий, обратно пропорционально средней молекулярной массе. Уайт и Токита считают [13, 16], что не должно наблюдаться никакой аномалии при вальцевании эластомеров, если ММР достаточно широко. Для полимеров с узким ММР повышение молекулярной массы приводит к тому, что они разрушаются и крошатся на вальцах. Так как характеристическое время релаксации 2 уменьшается с ростом температуры, но увеличивается с ростом М, то поверхность заготовки высокомоле1 ддрных каучуков будет гладкой только при высоких температурах переработки. [c.76]

    Местонахождение точки с Ау = 0 зависит от распределения капель по размерам, подвода тепла к ним, летучести жидкости, скорости газа, распределений расходонапряженности и соотношения компонентов и давления в камере [22]. Чем ближе точка с Аи = 0 к смесительной головке, тем менее устойчива камера сгорания. Перемещению чувствительной к колебаниям зоны в направлении смесительной головки способствуют следующие условия [68, 79] уменьшение диаметра форсуночных отверстий/ скорости впрыска, степени сужения камеры повышение темпе- 1 ратуры компонентов наличие поперечных потоков повышение 5 равномерности распределения расходонапряженности и соотно-шения компонентов. По мере того как точка с Av = 0 приближа- ется к смесительной головке, возрастает выделение энергии в локальной зоне вблизи головки, что способствует возникнове-нию неустойчивости. Поперечные колебания у смесительной головки по амплитуде могут в 20 раз превосходить средний уровень внутрикамерного давления [22]. Волны могут вызывать срыв жидкости с отдельных капель, что интенсифицирует подвод энергии, способствуя поддержанию колебаний. Так как процессы срыва жидкости с поверхности и дробления капель зависят от величины капель, может существовать критический размер, определяющий возникновение неустойчивости. При высоких Аи степень распыления топлива менее чувствительна к пульсациям давления. [c.176]

    Когда турбулентный поток вступает в контакт с обтекаемой поверхностью (рис. II. 12) сначала образуется ламинарный пограничный слой, подобный рассмотренному выше. По достижении некоторого критического размера ламинарное движение в пограничном слое становится неустойчивым (точка А) и развивается турбулентность. В переходной зоне, ограниченной точками А и В, турбулентность распространяется на всю толщину пограничного слоя /, за исключением тонкого слоя вблизи стенки называемого вязким подслоем II. В нем имеет место струйное течение, которое подвергается, однако, интенсивным внешним возмущениям, вызванным проникновением турбулентных пульсаций из ядра потока. Эти пульсации затухают и не приводят к развитию турбулентности, поскольку в вязком подслое определяющую роль играют силь вязкости. Резкой границы между вязким подслоем и т фбулентным пограничным слоем нет. Между ними имеется небольшая переходная область. В связи с малой толщиной вязкого подслоя измерить экспериментально распределение скоростей в нем не удается. Поэтому нет сведений относительно изменения толщины вязкого подслоя по длине. Обычно считают, что его толщина в развитом турбулентном пограничном слое остается по длине неизменной. Условия развития турбулентности в пограничном слое определяются формой и состоянием обтекаемой поверхности (шероховатостью), условиями обтекания и степенью турбулентности потока жидкости. Переход пограничного слоя от ламинарного режима движения к турбулентному определяется критическим значением критерия Рейнольдса Ке кр, для нахождения которого в качестве определяющего размера принимается длина в направлении потока I. Для пластин и тел вращения большой длины при движении жидкости вдоль твердого тела Ке кр = = 2-10 - 2-10 . Для тел другой формы Ке кр меньше. [c.116]

    Еще первые исследователи коллоидных систем — золей металлов, сульфидов, галогенидов серебра и некоторых других — отмечали их высокую чувствительность к электролитам. Было замечено, что коагулирующими являются ионы электролита, несущие противоположный частице заряд (противоионы), и коагулирующая концентрация этих ионов резко падает по мере повышения их заряда. Минимальную концентрацию электролита (или другого реагента), вызывающую переход системы из устойчивого в неустойчивое состояние, называют по4>огом коагуляции или коагулирующей (критической) концентрацией. При переходе от однозарядных противоионов к двух- и трехзарядным их коагулирующие концентрации уменьшаются примерно в 50—100 и 500— 1000 раз соответственно. Это отражается в правиле Шульце—Гарди коагулирующее действие оказывает противоион, и коагулирующая способность возрастает пропорционально некоторой высокой степени его заряда [1]. [c.8]

    Эмульсии высокополимерных смол неустойчивы к сильным механическим воздействиям н чувствительны к значению pH системы, поэтому в отличие от масляных и алкидных композиций пигменты не могут быть диспергированы непосредственно в латексных связующих. Процесс получения латексной краски состоит из приготовления пигментной дисперсии растиранием смеси, состоящей из пигментов, наполнителей, диспер-гатора и защитного коллоида, и добавления затем этой пасты небольшими порциями в латекс при перемешивании. Существенным недостатком латексных красок является то, что они. не допускают высокой степени пигментирования, так как при этом нарушаются условия стабильности дисперсии и краска может коагулировать в процессе производства или последующего хранения. Повышения концентрации пигмента в эмульсионных -составах до критической и выше можно добиться при введении больших количеств стабилизатора, однако это повышает стоимость краски и. снижает водостойкость покрытия. Поэтому в латексных красках необходимо применять пигменты с высокой укрывистостью. Чаще всего в производстве эмульсионных красок используют двуокись титана, титано-кальциевые и железоокисные пигменты. Выпускаются также етабилизированные водные дисперсии цветных пигментов, которые можно добавлять в латексные краски путем простого смешения. Значительное число исследований было посвящено применению окиси цинка в латексных красках. Этот пигмент не пропускает ультрафиолетовые лучи, хорошо сохраняет цвет, устойчив к плесени, но отрицательно влияет на стабильность эмульсионной системы, и поэтому долгое время не применялся в этой области. В настоящее время в США имеется целый ряд латексных связующих, которые можно использовать с окисью цинка [73]. [c.428]

    Недавно были критически рассмотрены [192] и обобщены [193] новейшие направления в кинетических методах анализа. Иногда аналитика наиболее удовлетворяет простейшая форма использования катализа. Например, в смеси мышьяка(П1) и железа(И) сначала титруют церием(1У) железо(П), так как реакция между церием(1У) и мышь-яком(И1) идет очень медленно и не мешает определению железа, а затем, после того как все железо(Н) прореагировало, добавляют подходящий катализатор (OSO4) и тут же титруют мышьяк(И1). Поскольку церий не дает неустойчивых соединений промежуточных степеней окисления, индуцированные реакции в этом случае не мешают. Для ускорения реакции между хромом(У1) и ураном(1У) [c.358]


Смотреть страницы где упоминается термин Критическая степень неустойчивости: [c.101]    [c.151]    [c.4]    [c.196]    [c.168]    [c.355]    [c.116]    [c.338]    [c.450]    [c.11]    [c.247]    [c.247]    [c.4]    [c.163]    [c.137]    [c.156]    [c.260]    [c.197]    [c.39]    [c.20]    [c.663]    [c.108]   
Дисперсионная полимеризация в органических средах (1979) -- [ c.272 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте