Термодинамика реакций гидрирования

Реакции гидрирования. Термодинамике гидрирования ароматических углеводородов посвящено большое число исследований. Было показано [27, 28], что по мере увеличения молекулярного веса ароматических углеводородов равновесная глубина их гидрирования при одной и той же температуре уменьшается. [c.15]

Термодинамика реакций дегидрирования и гидрирования [c.442]

Условия процесса получения циклогексана определяются в первую очередь термодинамикой. Гидрирование бензола является обратимой и очень экзотермичной реакцией. Необходимое для производства найлона весьма низкое содержание ароматических соединений в получаемом циклогексане ограничивает температуру процесса (не выше 232 °С), так как в противном случае при приемлемом парциальном давлении водорода термодинамическое равновесие смещается в сторону снижения выхода целевого продукта — циклогексана. С другой [c.91]

Термодинамика гидрирования. Реакции присоединения водорода к соединениям с кратными связями являются экзотермическими и [c.235]

ТЕРМОДИНАМИКА РЕАКЦИЙ ГИДРИРОВАНИЯ ОКИСИ УГЛЕРОДА [c.5]

Научные работы относятся к химической кинетике н органическому катализу. Исследовал химию фосфора и его соединений. Изуча.л (193 0—1940) термодинамику и кинетику реакций каталитического превращения углеводородов с целью совершенствования промышленных методов переработки нефти. Установил количественные закономерности, связывающие константы скорости реакций с параметрами, характеризующими катя-лизатор, термодинамическими условиями и макрокинетическими факторами. Рассчитал условия равновесия реакций гидрирования и дегидрирования, гидратации олефинов и дегидратации спиртов, синтеза метана. Вывел кинетическое уравнение для каталитических )еакций в струе. Исследовал связь каталитической активности алюмосиликатных катализаторов с их составом, способом приготовления, кристаллической структурой. Разрабатывал статистические методы расчета термодинамических величин. [211, 290] [c.532]

Термодинамика реакций дегидрирования и гидрирования, <атализ, механизм и кинетика реакций дегидрирования и гидри )оваиия................ [c.5]

Установлено, что оптимальный результат процесса, т.е. максимальное снижение концентрации бензола в катализате нри трансалкилировании ароматических углеводородов достигается нри мольном соотношении бензол / ароматические С9+, близком к единице, т.е. нри переработке сырья-3. Увеличение в сырье концентрации АУ С9+, одновременно влекущее за собой снижение содержания в нем нарафинонафтеновых углеводородов, с точки зрения термодинамики, должно привести к увеличению конверсии бензола. Однако, на практике, как уже было сказано выше, значительный избыток в сырье АУ С9+ приводит к увеличению интенсивности реакций деалкилирования алкилароматических углеводородов и, за счет этого - росту концентрации бензола в продуктах реакции. Максимальное снижение содержания бензола в жидких продуктах реакции на катализаторах АП-64 и 8.С. достигается в интервале температур 325-350°С за счет гидрирования. В наибольшей степени реакции гидрирования аренов протекают нри переработке сырья-1, а в наименьшей - сырья-3. Это можно объяснить увеличением степени разбавления ароматической составляющей сырья неароматическими углеводородами, что приводит к торможению реакций гидрирования аренов. [c.13]

Важную роль при каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков играют реакции гидрирования аренов. О термодинамике гидрирования полициклических аренов и смешанных структур, включающих и насыщенные кольца можно судить только качественно. Это связано с многочисленностью промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов [36]. Скорость гидрирования аренов с различным числом ареновых колец зависит от длины и порядка связей в молекуле. Так, для полициклических аренов характерны укороченные тройные связи,-которые гидрируются легче, чем сопряженные и изолированные двойные связи. В связи с этим конденсированные арены должны гидрироваться быстрее моноциклических аренов, но медленнее алкенов. Подтверждение этому бьшо получено в опытах по гидрированию при высоком давлении водорода (5-30 МПа) и использовании ряда гидрирующих катализаторов. Большую скорость гидрирования полиаренов (например, нафталина и антрацена) по сравнению с бензолом при высоком давлении водорода объясняют тем, что с ростом давления доля поверхности катализатора, занятая водородом, увеличивается, и водород становится доступным для всех укороченных связей [36]. В области низких давлений (0,2—0,3 МПа) наблюдается обратная зависимость, т. е. моноядерные арены гидрируются быстрее. Конденсированные арены с тремя и более кольцами гидрируются последовательно так, что для осуществления каждой следзтощей стадии нужны все более и более жесткие условия. Обычно заметное ускорение реакции наблюдается выше 400 °С, а для протекания процесса нацело необходимы высокие парциальные давления водорода — до 20 МПа. Термодеструктивное расщепление аренов может протекать только через промежуточную стадию гидрирования [c.57]

Сопоставление получепгтых результатов показывает, что свободная энергия реакции гидрирования этилена в стандартных условиях, вычисленная по уравнению (62), находится в лучшем согласии с величиной Д 2293,1, рассчитанной по третьему закону термодинамики, чем Д 2298,1, вычисленная по уравнению (60). [c.114]

Теоретические основы многих современных процессов переработки угля — его газификации, гидрирования, реакции конверсии с водяным паром и др. — даны в статье Уокера, Русинко и Остина. В ней освещены термодинамика, кинетика, макрокинетика и общие вопросы механизма реакций углерода с газами — водородом, кислородом, окисью и двуокисью углерода. [c.5]

Большую роль вТразработке термодинамики реакций углеводородов сыграли работы А. В. Фроста, Б. Л. Молдавского, А. А. Введенского и др., которым принадлежат обширные экспериментальные и теоретические исследования процессов изомеризации углеводородов, гидрирования и гидратации олефинов. циклизации парафинов и многих других, [c.423]

Конструкция калориметра и методика определения тепловых эффектов гетерогенно-каталитических реакций гидрирования в жидкой фазе заимствованы из статьи М. В. Улитина и др. VIII Всесоюзная конференция по калориметрии и химической термодинамике. Тезисы докладов . Иваново, 1979, С. 272—275. [c.123]

На разных уровнях исторического развития химии предлагались разные определения катализа. Указанное выше определение учитывает новейшие данные. Это определение ведет к целому ряду следствий остановимся здесь на некоторых из них. Термодинамический расчет равновесий каталитических реакций является совершенно строгим. В этом состоит важное значение термодинамики для катализа. Однако и катализ со своей стороны очень важен для термодинамики, так как без катализа нельзя было бы осуществлять и изучать большинство газовых равновесий, необходимых для термодинамики например, нельзя было бы осуществить таких обычных реакций, как синтез аммиака из элементов или гидрирование олефинов в соответствующие парафины. Из определения вытекает также, что поскольку при катализе изменяется кинетика, то в общем случае изменяется как константа действия, так и энергия активации, причем последняя, в случае ускорения реакции, понижается вследствие появления новых элементарных стадий. Особенно же следует подчеркнуть входящую в определение избирательность катализа. Так, мы теперь знаем, что, например, этиловый спирг над разными катализаторами может давйть очень различные свещества [c.6]

Здесь же будет уместно отметить, что при высоких температурах реакции изомеризации протекают, по всей видимости, в сторону образования малоразветвленных или нормального строения алканов со скоростью, оизмеримой со скоростями дегидрирования и аромати ации. Объяснение этому обстоятельству следует искать в термодинамике и общности природы перечисленных реакций действительно, изомеризацию можно рассматривать как результат реакций дегидрирования с образованием цикла и последующего гидрирования циклического углеводорода в алифатический, т. е. имеет место частный случай диспропорционирования водорода. [c.256]

Обнаружение этой новой реакции оказалось возможным благодаря нримененню метода меченых атомов. Нам удалось показать, что в условиях, когда равновесие реакции бутан бутилен сдвинуто почти целиком в сторону бутилена, скорость гидрирования б тилена равна скорости дегидрирования бутана. Это кажущееся противоречие законам термодинамики легко объясняется реакцией перехода водорода от бутана к бутилену такая реакция термодинамически возможна, так как началь- [c.215]

Том 4 (1956 г.). Синтез углеводородов, гидрирование и циклизация. Термодинамика гидрирования окиси углерода и родственные реакции. Катализаторы для синтеза Фишера — Тропша. Кристаллические фазы и их роль в катализе синтеза Фишера — Тропша. Изосинтез (синтез углеводородов изостроения). Синтез метана в жидкой фазе при гидрировании угля и каменноугольной смолы. Каталитическая циклизация и ароматизация углеводородов. [c.112]

Известно большое число комплексов олефинов с переходными металлами, однако природа связи в них все еще не установлена. Для комплексов серебра 1) [19] и меди(1) [19] опубликован ряд данных по равновесиям и термодинамике, но для производных металлов, являющихся хорошими катализаторами гомогенного гидрирования, таких данных очень мало. Недавно было показано, что стабильность комплексов КЬ(асас) (олефин)г [20], 1гХС0(РРЬз)г(олефин) [15] и некоторых комплексов платины (II) [19] уменьшается при наличии алкильных заместителей у двойной связи олефина. Под действием же электроноакцепторных заместителей, например атома галогена, карбоксильной и цианидной групп, прочность комплексов возрастает. Это указывает на важность дативного взаимодействия олефина с металлом для стабилизации олефиновых комплексов. При исследовании реакции (10) было найдено, что Сгр4 реагирует медленнее, чем пропилен, хотя он образует намного более стабильный комплекс. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология