Оке индол реакции с альдегидами

В литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 12,6 г (0,086 моля) индол-З-альдегида и 23,9 г (0,6 моля) едкого натра в 350 мл воды. Смесь нагревают до 50—60° и постепенно добавляют в течение 1 ч 63,0 г (0,5 моля) свежеперегнанного диметилсульфата смесь перемешивают еще 4 ч. при указанной температуре и оставляют на ночь. Выпавший кристаллический желтый осадок (прим. 1) отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции на лакмус и затем 50 мл эфира (прим. 2). Продукт высушивают на воздухе, т. пл. 68—70°. [c.42]

Алкилирование а, -ненасыщенными и карбонильными соединениями, Эти катализируемые кислотами реакции следует рассматривать как дальнейшее развитие конденсации индолов с альдегидами и кетонами. С метилвинилкетоном в уксусной кислоте и уксусном ангидриде индол дает р-алкилированное производное. [c.294]

При взаимодействии 2-метилиндола с хлороформом в присутствии этилата натрия также происходит расширение цикла с образованием 2-метил-З-хлор-хинолина [244]. Это напоминает образование небольших количеств 3-хлор-хинолина при введении индола в реакцию Реймера—Тимана с целью получения индол-З-альдегида. При действии хлороформа и этилата натрия [245] из 3-метилиндола образуется З-хлор-4-метилхинолин, а из самого индола— 3-хлорхинолин. [c.59]

Взаимодействием индола с хлороформом и щелочью был получен индол--Р-альдегид, который вступает в реакцию конденсации по Перкину (стр. 279 и 407) с гиппуровой кислотой [c.552]

Реакции карбонильны.х соединений с основаниями осуществляются в мягких условиях и находят применение для идентификации. Реакция карбонильных соединений с аминами (образование связи С N) применяется в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений, например хиноксалинов и пиразолов. Фенилгидразоны альдегидов и кетонов служат исходными веществами в синтезе индолов по способу Фишера. [c.127]

Аминометилирование фенолов, вторичных и третичных ароматических аминов [311], пирролов и индолов проводят обработкой формальдегидом и вторичным амином. Иногда используются и другие альдегиды. Аминометилирование представляет собой частный случай реакции Манниха (т. 3, реакция 16-16) [311 а [c.370]

Синтез индолов по Фишеру проходит с расщеплением связи N—N в фенилгидразонах альдегидов и кетонов. Исследования с помощью изотопной метки указывают, что реакция, по-видимому, идет следующим путем [c.285]

Во многих случаях реакцию можно осуществить простым нагреванием смеси альдегида или кетона с фенилгидразином в уксусной кислоте [229] образование фенилгидразона и его дальнейшая перегруппировка не требуют вьщеления фенилгидразона. Толуолсульфокислота, катионообменные смолы и трихлорид фосфора также могут быть использованы в качестве эффективных катализаторов циклизации, которые позволяют проводить реакции при комнатной температуре [230]. Под влиянием электронодонорных заместителей в бензольном кольце скорость реакции Фишера увеличивается, тогда как электроноакцепторные заместители замедляют процесс [231], хотя даже фенилгидразоны, имеющие нитрогруппы, могут быть успешно превращены в индолы при подходящем выборе кислоты и условий, например двухфазная смесь толуола и фосфорной кислоты [232] или трифторид бора в уксусной кислоте [233]. При наличии электроноакцепторных заместителей в ле/яа-положении к атому азота образуются примерно в равном соотношении 4- и 6-замещенные индолы наличие электронодонорных заместителей, ориентированных подобным образом, позволяет получать главным образом 6-замещенные индолы [165]. [c.449]

Конденсация с альдегидами и кетонами. Реакции индолов с альдегидами и кетонами катализируются кислотами. Первичные продукты реакции 3-индолилкарбинолы не удается выделить, так как они расщепляются с образованием З-алкилиден-ЗН-индолий-катионов. Эти катионы в достаточной мере стабилизированы ме-зомерией или сверхсопряжением и их можно выделить например, реакция с /г-диметиламинобензальдегидом (реакция Эрлиха, стр. 224) приводит к получению мезомерного интенсивно окрашенного катиона, а реакцией 2-метилиндола и ацетона в безводной [c.293]

Такой же характер носят и реакции р-индолилкарбинолов. Например, р-индолилметанол превращается под действием кислот в дииндолилметан. По всей вероятности, это превращение состоит из серии изображенных ниже последовательных реакций. Следует подчеркнуть, что последняя стадия включает реакцию, обратную реакции конденсации индола с альдегидом (стр. 293). [c.306]

Реакция индол-З-альдегида с диаммонпйбифосфатом и 1-нитро-пропаном, приводящая к образованию нитрила индол-.З-карбоновой кнелоты, иллюстрирует общий метод превращения ароматических альдегидов в соответствующие нитрилы [1, 21. [c.464]

НИТР0ПР0ПАН, H H, H,NO Мол. вес 89,09, T. кип. 130". Реакция индол-3-альдегида с диаммоиийбифосфатом и 1-нитро-проианом, приводящая к образованию нитрила индол-З-карбоновой кислоты, иллюстрирует общий метод превраш,ения ароматических альдегидов в соответствующие нитрилы [1, 21. [c.464]

Индол-З-альдегид можно получить непосредственным фор-милироваиием индола диметилформамидом или N-метил-форманилидом с применением хлорокиси фосфора в качестве катализатора можно получить его также реакцией Реймера — Тимана , видоизмененной реакцией Гаттермана из карбэтокси-индола , формилированием калиевой соли индола окисью углерода в жестких условиях — при нагревании и под давлением реакцией Гриньяра , гидролизом и декар боксилированием анила [c.32]

И. получают в ряде случаев из производных индола (реакции с переносом реакционного центра), а также из фенилгидразонов а, а-дизамещениых альдегидов или кетонов [c.130]

По химическим свойствам индол во многом напоминает пиррол он быстро темнеет на воздухе, под действием минеральных кислот уплотняется, окрашивает древесину, смоченную соляной кислотой, в красный цвет. Наличие бензольного ядра, как обычно, повышает кислотные свойства—индол почти не обнаруживает основных свойств. Наоборот, водород NH-группы замещается на металл, например при действии металлического калия или даже при сплавлении с едкими щелочами. Сходство индола с пирролом обнаруживается также по его реакции с пиридинсульфотриокси-дом. В этом случае при 100 °С образуется индолсульфоновая-2 кислота, тогда как при других реакциях обычно замещается атом водорода, находящийся в р-положении и имеющий свойства, аналогичные свойствам а-водородного атома нафталина. Так, например, в слабощелочном растворе иод реагирует с индолом, давая 3-иодиндол. Магнийорганические производные индола образуют с ангидридами кетоны, а с этилформиатом—альдегид. Кетонная и альдегидная группы становятся в р-положение. [c.595]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. 10 Альдегиды , разд. В.6 йрй обсуждении реакции Вильсмейера, в которой атакующими реагентами являются замещенные формамиды. Если использовать другие амиды гомологического ряда, то в присутствии хлорокиси фосфора можно получить кетоны. Таким путем было проведено ацилирование диметилаиилина [47], пиррола и различных индолов 148, 49]. Попытки ацилировать р-этоксинафталин, тиофен и флуорен не увенчались успехом [49]. С другой стороны, пирролы очень хорошо ковденсируются, образуя кетоны (пример 6.2). Выходы бывают различными. [c.130]

Синтез нитрилов через оксимы применим не только к алифатическим или ароматическим альдегидам, ио также к сахарам [40, 47] и гетероциклическим альдегидам, производным индолов [421, хи-иолинов [53], пирролов [54] и фуранов [55]. Он был также применен к а-кетокислотам, оксимы которых могут превращаться в нитрилы при нагревании в отсутствие растворителя [56] исходная кислота может быть также непосредственно превращена в нитрил нагреванием с хлоргидратом гидроксиламина, пиридином и этиловым спиртом [57] или с однил хлоргидратом гидроксиламина в водном растворе [581. В этих реакциях выходы часто достигают 90% и выше. [c.452]

ФИШЕРА РЕАКЦИЯ, получение индолов внутримол. конденсацией арилгидразонов альдегидов (кроме СНзСНО), а также алициклич. и гетероциклич, кетонов в 1грисут. кислых агентов [c.622]

Построение конденсированного фуранового цикла удалось осуществить, используя следующий принцип сначала реализована реакция замещенных индоксилов с аллиловыми спиртами в присутствии каталитических количеств и-ТзОН и сульфата магния, приводящая к получению 2-аллилиндолинонов-З 19. Восстановление карбонильной группы с последующим озонированием, обработка диметилсульфидом (акцептором кислорода) и дальнейшее окисление промежуточного альдегида пиридииийхлорхроматом (РСС) приводит к фуро[3,2-6]индолам 20, [c.95]

В реакции Вильсмеера 3-ариламиноиндолы 54 трансформируются в производные индоло[3,2-6]хинолина 66. Интересно, что этой циклизации подвергаются промежуточные иммониевые соли 67, а не альдегиды 68 (это было показано специальными независимыми экспериментами [23]). [c.103]

При конденсации пиррола с ароматаческими альдегидами, содержащими электронодонорные заместители, образуются мезомерно стабилизированные катионы, причем стабилизация столь эффективна, что продукты таких конденсаций можно вьщелить. Образующиеся катионы окращены такой процесс лежит в основе классического теста Эрлиха, заключающегося в появлении интенсивно красной или фиолетовой окраски при реакции и-диметиламино-бензальдегида с производными пиррола (а также фурана и индола) с незамещенными положениями в гетероциклическом фрагменте. [c.319]

Одной из наиболее удобных N-защитных групп, используемых для литиирования индолов, служит диоксид углерода [102], так как эта N-защитная группа вводится in situ, а затем удаляется в ходе обычного течения реакции. Этот метод используют для получения 2-галогеноиндолов [25] и для введения разнообразных заместителей при взаимодействии с подходящими элекгрофилами — альдегидами, кетонами, хлорформиатами и т. д. [c.432]

Гидроксииндол не существует как таковой устойчивой формой является карбонильный таутомер, а гидрокси-таутомер обнаружить не удалось. В химическом поведении оксиндола нет ничего неожиданного это типичный пятичленный лактам, за исключением того, что депротонирование по -положению (рА а -18) происходит гораздо быстрее, чем для простых амидов, так как образующийся анион стабилизирован вкладом ароматической канонической формы индола. Этот анион может реагировать с электрофилами, такими, как алкилгалогениды и альдегиды [191, 192], по -положению, причем с последними реакция идет с дегидратацией и образованием продукта альдольной конденсации. Интересно, что положение 3 в три раза более реакционноспособно, чем положение 1 [193]. Оксиндолы могут быть эффективно окислены до изатинов (разд. 17.14.3) в результате легко идущего 3,3-дибромирования с последующим гидролизом [194]. Бромирование оксиндола N-бромсукцинимидом дает 5-броминдол [193]. [c.442]

Реакция Вильсмейера—Хаака чрезвычайно проста в экспериментальном отношении и обеспечивает очень высокие выходы ароматических альдегидов, содержащих NRj-, 0R- и ОН-группы. Она оказывается практически ценной при формилировании конденсированных ароматических углеводородов — антрацена, азуле-на, пирена и др., а также разнообразных гетероциклических соединений ряда фурана, тиофена, пиррола, индола. В табл, 13.9 приведены сводные данные по формилированию ароматических соединений с помощью различных реагентов, наглядно отражающие их достоинства и недостатки, В качестве субстратов выбраны алкилбензолы, фенолы, нафтолы, их эфиры, а Также конденсированные углеводороды и бифенил, [c.484]

При этой реакции допустимы значительные изменения как в гидрази-новой, так и в карбонильной чпстях молекулы гидразона. Со времени открытия реакции Фишером она была применена к большому числу арил-гидразонов альдегидов, кетонов, а также альдегидокислот, кетонокислот и их сложных эфиров. Однако отмечено, что для этой реакции существуют некоторые ограничения, которые нельзя объяснить структурой применяемых арилгидразонов. Например, превращение фенилгидразона ацетальдегида в индол провести не удалось [24]. Фенилгидразоны эфиров р-кетонокислот (V), как правило, более склонны образовывать пиразолоны (VI), чем индолы [25]. [c.8]

Индолальдегид был получен также действием этилового эфира муравьиной кислоты на иодистый индолилмагний (И) в анизоле [187, 188]. Одновременно образуется также 1-индолальдегид (III) [189]. При проведении реакции с бромистым этилмагнием и этиловым эфиром муравьиной кислоты в железном автоклаве при 95° выход 3-индолальдегида повышается до 41% 1-индол-альдегид (полученный с 40%-ным выходом) отделяется от 3-изомера с ПОМОЩЬЮ бензола [190]. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология