Лиганды ацидо

Принцип ЖМКО относится к реакциям обобщенных кислот и оснований Льюиса. В данном случае под кислотами понимают акцептор электронной пары — протон, катион ме-. талла, заряженный или нейтральный комплекс металла, органическое соединение — любую частицу А, имеющую вакантную атомную или молекулярную орбиталь. Соответственно под основанием понимают донор электронной пары — ацидо-лиганд или сложное органическое соединение — любую частицу В, имеющую электронную пару на верхней занятой атомной или молекулярной орбитали. Взаимодействие кислот и оснований Льюиса рассматривают как процесс обобществления по крайней мере одной пары электронов [c.40]

ВЫЧИСЛЕННЫЕ ЗНАЧЕНИЯ ЛИГАНД-ЭФФЕКТА ДЛЯ РЯДА СИСТЕМ АЦИДО-КОМПЛЕКСОВ [c.61]

Системы ацидо-комплексов меди (II), цинка и кадмия изучали много, но редко так, чтобы полученные данные позволили провести хотя бы примерный расчет лиганд-эффекта. Однако целесообразно допустить, что все системы этого типа,, подобно соответствующим системам аммиачных комплексов, имеют обычную кривую образования с малым остаточным эффектом до тех пор, пока N не становится равным 4, по крайней мере в присутствии однозарядных лигандов. [c.65]

Лиганд-эффект в целом больще в изученных системах гидроксо-комплексов, а также ацидо-комплексов, чем в исследованных системах аммиачных комплексов. Это, по-видимому, объясняется электростатическим эффектом, который, согласно определению, положителен в первых системах и равен нулю в системах аммиачных комплексов. Взяв разности между лиганд-эффектом в системах акво-кислот и соответствующим остаточным эффектом в системах аммиачных комплексов, получим следующие значения 1,0 для систем комплексов серебра, [c.71]

В, Н, А, 91. Ацидо- или гидроксокомплексы ионов металлов и органических лигандов можно изучать методом экстракции растворителями при условии, что между водной и органической фазами распределяется одна или несколько форм [c.478]

Итак, в результате многочисленных исследований ацидо-аминных комплексов Со(И1) оказалось, что замена ацидо-групп молекулами воды является по своему характеру диссоциативным процессом. Связь атом кобальта — лиганд удлиняется до некоторой критической величины прежде, чем молекулы воды начнут входить в комплекс. В комплексах, имеющих заряд 2+ и выше, разрыв связи кобальт — лиганд весьма затруднен, и вхождение молекул воды начинает играть более важную роль. [c.175]

Первые представляют собой тип аммонийных солей ацидо-комплексов металлов вторые — тип аммиачных (или аминных) комплексов. Возможно также образование смешанных комплексов, которые содержат различные лиганды внутри координационной сферы. Эти комплексы в последнее время очень интенсивно изучаются п применяются для определения многих ионов (сурьма, медь, тантал, таллий и ряд других). [c.92]

Оказалось, что наилучшей количественной характеристикой в рамках атомных инкрементов рефракции является рефракция связевого электрона (Бацанов, 1956, 1957 гг.), которая в 1-м приближении равна разности ионной и ковалентной рефракции ацидо-лиганда. Поскольку при образовании комплекса платина (или другой металл-комплексообразователь) тоже поставляет свои электроны на связь, то к первой разности следует добавить и рефракцию связевых электронов платины. [c.183]

Когда число слагаемых, стоящих под знаком тройных сумм в уравнениях (11.106)—(11.108), невелико, причем слагаемые, учитывающие не связанные в комплексы лиганды, известны из ацидо-метрических определений, то исходя из указанных уравнений, можно выразить в простых случаях концентрацию [М + ] через общие концентрации ионов металла и лиганда, концентрацию ионов водорода и неизвестные константы устойчивости комплексов металла. Подстановка полученного выражения для [М + ] в уравнение Нернста для системы М М +в подобных случаях приводит к уравнению вида [c.51]

Изучение методом ЭПР некоторых комплексов железа, окиси азота и ацидо-лигандов. [c.198]

Ацидо комплексы —лигандами в них служат анионы (например, К4[Ре(СН)е], На2[5п(ОН)б]). [c.49]

Наблюдающееся для большинства комплексообразователей уменьшение устойчивости ацидо-комплексов по ряду одновалентных ионов р- —С1 —Вг"—1" обусловлено, по-видимому, быстрым возрастанием в этом ряду деформируемости лигандов, что по-предыдущему (ХП1 3) благоприятствует возникновению односторонних деформаций и изменению структур, связанному с понижением координационного числа. Особенно резко это уменьшение устойчивости сказывается для сильно поляризующего [c.227]

Важнейшими комплексными соединениями с нейтральными лигандами являются аммиакаты (например, [ o(NHз)вl lз) и аква-комплексы (например, [Сг(Н20)в1С1з), к которым относятся так называемые кристаллогидраты. Комплексные соединения, в. которых центральный атом координирует вокруг себя отрицательно заряженные кислотЛ.1е остатки, называется ацидо-ком-пмксами (например, Кз[Со(ЫОг)в]. [c.198]

Бисмут(Ш), а не ион и т. д. Также предпочтительно называть формально отрицательно заряженные лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса, не анионами (ионами), а соответствующими ацидо-группами, например цианофуппа, а не цианид-ион СН нитрогруппа, а не нитрит-ион N0 хлоролиганд, а не хлорид-ион СГ и т. д. [c.189]

Сами кислоты и их анионы являются сравнительно слабыми комплексообразователями, образуя частицы МА , МА2 и MAj В неводных растворах устойчивость комплексов сильно возрастает и возможно образование ацидо-комплексов МА,, где А" = R OO". В комплексообразовании участвуют атомы кислорода. Карбоксилат-анион может выступать как монодентатный и как бидентатный лиганд [c.484]

При реакции дихлорида олова с соляной кислотой образуется ацидо-комплекс — комплексный анион, где в качестве центрального атома выступает олово(П), а в роли лигандов — хлорид-ионы. В учебниках приводят его формулы, отвечающие следующим составам [Sn lg] , [Sn l ] и даже [Sn lg] . Какая из этих формул наиболее вероятна [c.117]

Для подробного изучения сополимеризации 5-бутил-НБ с 5-триэтоксисилил-НБ (85 15) в работе [29] были применены комплексы Pd общей формулы [(ri - 3H5)PdX(PR3)] - Е1В(Сбр5)4-Наибольшую активность проявили комплексы с ацидо-лигандами X = трифлат или трифторацетат. За 4 ч при 65 °С достигнуты количественные выходы сополимеров с М = 3 10 -1.5 10 . [c.33]

В случае комплексных соединений не существует какого-либо общего метода определения концентрации свободного лиганда. Если лиганд обладает в достаточной степени кислотными (или основными) свойствами, концентрацию свободного лиганда можно определить, применяя водородный электрод в растворах, имеющих известную концентрацию соответствующего основания (кислоты). Этот метод был использован в настоящем исследовании при изучении амминов металлов. В других случаях (ацидо-комплексы) концентрацию свободного лиганда можно иногда определить при помощи металлического электрода второго рода. Примером этого может служить определение иона хлора хлорсеребряным электродом. При определении концентрации одного из комплексных соединений, особенно концентрации самой центральной группы, наиболее эффективным методом является измерение концентрации ионов металла при помощи металлического электрода или, в частном случае, при помощи окислительно-восстановительного электрода. Примером применения последнего является измерение активности ионов железа (П1) в растворах его комплексных солей при использовании ферриферро-электрода. Следует отметить также, что концентрацию гексамминкобальта (П) в аммиачных растворах кобальта (И) в данном исследовании определяли аналогичным способом. [c.24]

При рассмотрении табл. 5 поражает то, что во многих случаях лиганд-эффект лищь незначительно больше, чем остаточный эффект в исследованных системах амминов. Поскольку электростатический эффект обязательно положителен, это можно объяснить только тем, что исследованные системы ацидо-комплексов имеют малые и, вероятно, отрицательные остаточные эффекты. В случае системы роданидных комплексов хрома (III) [c.61]

Теория образования комплексных соединений. Донорно-акцеп-тсрпая связь. Комплексообразователь (центральный ион), адденды, (лиганды) внутренняя и внешняя сфера. Заряд комплексного иона. Ионы элементов, склонные быть комплексообразовзтелями. Координационное число. Молекулы и ионы, склонные входить в состав комплексов в качестве аддендов. Акво-комплексы, ацидо-комплексы, аммиакаты. Электролитическая диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости комплексного иона. Различные случаи изомерии комплексных соединений. Рчомплексные соединения в обменных и окислительно-восстановительных реакциях. Рациональная номенклатура комплексных соединений [c.154]

Из переходных рядов Вернера — Миолати следует, что существует три типа классических вернеровских комплексов 1) JKQQpAHnauH-онные ащщосоединения, во внутренней сфере которых содержатся только кислотные остатки 2) молекулярные координационные соединения, во внутренней сфере которых содержатся только лиганды в молекулярной форме 3) смешанные ацидо-молекулярные координационные соединения. [c.30]

Выше шла речь об общих или тотальных константах нестойкости (стойкости), отвечающих полному распаду (образованию) комплекса на свободный ион и лиганды. Однако на самом деле вторичная диссоциация ко [плексных ионов протекает ступенчато наподобие диссоциации мпогоосповных кислот. В отдельных редких случаях (например, в случае иона [Hg l4] ) значения констант, отвечающих разным ступеням диссоциации, были известны уже давно, однако систематические исследования в этом направлении стали производиться только в последнее время. Ступенчатая диссоциация ацидо-комнлексов изучалась А. К. Бабко и его сотрудниками, а ступенчатая диссоциация аммиакатов и аминатов, главным образом, Бьеррумом. Бабко определил, например, значения последовательных констант диссоциации для феррироданидного комплекса [c.430]

Составы соединений приведены в табл. 11. В ней представлены 1) группа гекса-ацидокомплексных соединений фторидов, хлоридов, тио- и селеноцианатов, полисульфидов и цианидов, 2) несколько смешанных галогено-аминных соединений, а также одно галогено-арсинное соединение 3) группа соединений триметилплатины с дополнительными ацидо-лиганда-ми. Этим исчерпываются новые структурные данные по комплексным соединениям четырехвалентных Р1 и Р<1. [c.69]

Анализ расстояний Ке—lig во всех рассмотренных соединениях приводит к выводу, что связи рения с лигандами, расположенными в транс-позиции к связи Ке— Ке, всегда существенно ослаблены. Действительно, связи Ке—СХтранс имеют длину 2,49 А, а Ке—С цис—длину 2,29—2,35 А, связи Ке—Отраис —длину 2,50 А, а Ке—О ис 2,00 А. Таким образом, и в этом случае наблюдается четкий эффект транс-влияния связи М—М, причем так же, как и в соединениях пятивалентного рения, он выражен более резко в отношении нейтральных (донорных) лигандов Н2О, чем в отношении ацид-ных лигандов С1. [c.52]

NO2 N X С2О4 N S > С1 > Вг S N > I. Ряд ацидо-лигандов, расположенных по возрастанию их ЭО, аналогичен как видно из данных табл. 135 и 136 F > NO3 > NO2 > N N S > С > Вт X S N > I. Молекулы по их акцепторной способности по данным рентгеноэлектронной спектроскопии образуют сле- [c.225]

Летучие /З-дикетонаты известны для четырехвалентных церия, тория урана, нептуния, плутония и (предположительно) берклия. В несольва тированных/З-дикетонатах КЧ/-элементов (IV) равно 8 соответственно тетракис-/3-дикетонаты /-элементов проявляют свойства координацион но-насыщенных или близких к насыщению соединений и не обнаружи вают склонности к координационной полимеризации. Круг 3-дикетонов образующих с /-элементами (IV) летучие комплексы, очевидно, более обширен, чем в случае /-элементов (III), и включает даже простейшие /З-дикетоны с ниэкими экранирующими свойствами, в том числе ацетил-ацетон. Помимо несольватированных тетракис- 3-дикетонатов, для /-элементов (IV) известны также летучие аддукты тетракис-/3-дикетонатов (только для фторированных 3-дикетонатов) и летучие разнолигандные комплексы, содержащие, помимо 3-дикетонатных, также неорганические ацидо-лиганды. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология