Константы оксихинолином

Константа распределения Ко в условиях равновесия выражает отношение концентрации вещества определенного состава в органической фазе к концентрации того же самого состава его в водной фазе. Например, для 8-оксихинолина [c.79]

Рассчитаем последовательность расположения зон координационно насыщенных комплексов кобальта, меди и железа (П1) с о-оксихинолином (Ох). Константы стойкости комплексов равны [c.244]

Были определены константы диссоциации по кислотному и основному гипам для некоторых 8-оксихинолин-5-сульфокислот. Оказалось, что 7-хлор-производное является, повидимому, наиболее удовлетворительным индикатором [996]. [c.221]

Определены были также константы диссоциации 8-оксихинолина (экстракционный метод, ионная сила 0,5, температура 25° С) Кг = = [НА][Н+]/[НгА+] = 6,46.10-в /С2=[А ] [Н+]/[НА]==2,04-10 . Константы распределения молекулярной формы оксихинолина (Рид) равны 122 — для бензола, 353—для хлороформа, 140 — для метилизобутилкетона. Окси-хинолиний НаА" не экстрагируется бензолом и хлороформом, но экстрагируется метилизобутилкетоном с константой распределения Рн а = = [Н2А+]о/[НгА+] = 0,59. [c.236]

Отделение и концентрирование серебра посредством 8-оксихинолина и его производных. 0,1 М раствор оксихинолина в хлороформе экстрагирует при pH 8—9,5 - 90% серебра в виде комплекса А А-НА величина рН1 , составляет 6,71, логарифм константы экстракции равен —4,51 [1519]. Аналогичные величины для других растворителей такие [1451] [c.156]

Значение рН, и константы экстракции элементов хлороформным раствором оксихинолина [363] [c.156]

В водном растворе 8-оксихинолин образует с серебром комплексы состава 1 1 и 1 2, логарифмы общих констант устойчивости которых соответственно равны 5,2 и 9,56 [947]. [c.157]

Комплекс галлия с 8-оксихинолином полностью экстрагируется хлороформом при pH 3—10 [435, 1002, 1113]. Константа экстракции lg = 3,79 [1113, 1347, 1348]. Эффективное отде- [c.57]

Это основное уравнение для коэффициента распределения реагента. При помощи его можно определить и значения констант распределения ионов реагента, т. е. Р а иР нгА- При низких значениях pH (для 8-оксихинолина ниже 3) в знаменателе этого уравнения можно оставить только первый член, а в числителе первый и последний (остальные очень малы по величине). Получим [c.62]

Полученные значения констант устойчивости различных комплексов германия с 8-оксихинолином дают возможность. рассчитать относительное распределение германия между комплексами различ- [c.212]

Такие графики верны для определенного интервала температур, который тем шире, чем меньше зависят от температуры коэффициенты распределения реагента и хелата и их константы диссоциации. Обычно коэффициенты распределения реагента и внутрикомилексного соединения с повышением температуры снижаются, что объясняется улучшением взаимной растворимости несмешивающихся растворителей, т. е. некоторым стиранием различия между фазами. Напомним, что коэффициент распределения 8-оксихинолина при 18° С равен 720, а при 25° С —360. Коэффициент распределения теноилтрифторацетоната протактиния уменьшается вдвое при повышении температуры от 20 до 30° С, [c.17]

Методом экстракции исследовано комплексообразование германия с 8-оксихинолином в системе хлороформ— вода. Определен состав образующегося комплекса. Определены общие и ступенчатая константы устойчивости. [c.217]

При изменении растворителя (реагент и металл постоянны) четкая симбатность для Рма и Рна проявляется также не всегда. Например, в случае комплексов меди с 8-оксихинолином и его 2- и 4-метилзамещенными последовательности изменения констант в общем соответствуют друг другу отдельно для инертных растворителей и для спиртов, но для всей совокупности изучавшихся растворителей симбатности нет. В качестве иллюстрации сведения для 8-оксихинолината меди приведены в табл. 4 [111] что касается [c.48]

В ряде работ от.мечена высокая ингибирующая способность комплексов металлов. Гидроксихинолин слабо тормозит окисление углеводородов. Однако комплексы оксихинолина с Си, Со, Мп и Ni обладают сильным ингибирующим действием они обрывают цепи в окисляющемся этилбензоле с константами скорости 10=—10 л/(моль-с) при 60 С [312]. Окисление кумола тормозят, обрывая цепи, комплексы кобальта с диметилглио-ксимом [313]. Стеарат меди усиливает тормозящее действие фенил-р-нафтиламина, видимо, через образование комплекса с амином и продуктами его превращения [314, 315]. [c.197]

Разделение веществ в методе хроматографии происходит вследствие различия в константах нестойкости образующихся в колонке соединений [25]. В качестве комплексообразующих веществ применяют диметилглиоксим, фениларсоновую кислоту, 8-оксихинолин, дизтилдитио-карбамат, танин и др. Необходимым условием образования хроматограмм является сорбция комплексообразующего реагента на носителе. [c.249]

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография-разделение веществ вследствие различия в константах усто чивости соответствующих комплексных соединений, образующи ся в колонке. В качестве носителя используют сорбент, уде] живающий комплексообразователь и продукты его реакци с исследуемыми веществами. Образующиеся комплексные соедин( ния поглощаются носителем вследствие большой прочности связ между молекулами комплекса и поверхностью носителя. В качест ве комплексообразующих реагентов применяют димeтилглиoк и 8-оксихинолин, таннин и др. [c.332]

Константы ионизации некоторых 8-оксихинолинов как фенолов и оснований, имеющих метильную группу в пиридиновом кольце, были определены спектрофотометрическим путем найденные значения хорошо согласуются с предсказанными на основании электронодонорной способности метильной группы в орто-, мета- или пара-положениях относительно азота [454а]. Метильные группы в 2 и 4 положениях повышают кислотность замещенных оксихинолинов метильная группа в положении 3 оказывает сравнительно меньшее влияние. [c.105]

Значения константы диссоциации 8-метоксихинолина и 8-метоксихинальдина как оснований лишь слегка превышают значения константы соответствующих оксисоединений это свидетельствует о том, что гидроксильная груп па в положении 8 не оказывает большого влияния на константы диссоциации, вследствие чего 8-оксихинолины не являются амфолитами. [c.105]

Спектрофотометрическим [16] и потенциометрическим [109] методами были определены константы диссоциации 8-оксициннолина и его 4-метильного аналога. 8-Оксициннолин является более сильной кислотой рКа 8,20 в воде) [109] и более слабым основанием рКа 2,74 в воде) [109], чем 8-оксихинолин (9,89 и 5,13). 4-Метильный аналог обладает более основными свойствами (рКа 3,18), в то время как кислотные свойства его ослаблены только в незначительной степени (/)/( 8,34). Была исследована способность этих оксициннолинов к образованию комплексов с ионами металлов [16, 109] и определены их коэффициенты распределения между олеиловым спиртом и водой [109]. [c.141]

Методом сдвига равновесия мы определили значение константы устойчивости комплекса Ge l4 4 gH70N [7]. При концентрации исходных растворов СеСЬ и 8-оксихинолина 1 10 моль л оно составляет [c.215]

Спектрофотометрическим методом исследовано комплексообразовапие в системе 8-оксихинолин — Ge li — хлороформ. Определен состав комплекса, образующегося в данных условиях. Рассчитана концентрационная константа устойчивости комплекса. [c.217]

Определены константы устойчивости комплексов железа с 8-оксихино-лином методами Ледена — Ридберга и Дирсена — Силлена (значения, полученные последним методом, указаны в скобках) = 12,7 (13,0) 1 Р2 = 25,6 (25,3) lgpз = 37,0 (36,9). По значениям констант устойчивости рассчитано процентное распределение различных 8-оксихинолинатных комплексов железа в зависимости от концентрации анионов оксихинолина в равновесной водной фазе. [c.236]

Дирсен изучал также экстракцию ионов стронция в хлороформ с применением 8-оксихинолина. Он определил константы равновесия [c.298]

Хотя константы устойчивости для комплексов ионов щелочноземельных металлов обычно находятся) в зависимости от 1/гм, Несенен [212] построил график зависимости для комплексов 8-оксихинолина и его [c.50]

Ряд соединений, таких, как четырехокиси рутения и осмия, двуокись серы, 8-оксихинолин, галогены и т. д., обычно хорошо растворимы во многих органических растворителях экстракция таких соединений основана на простом физическом растворении в органической фазе. Распределение ковалентных соединений между двумя почти не смешивающимися растворителями описывается простым законом распределения Сх1С2—р, где р — константа распределения. [c.501]

Зная константы гидролиза и константу образования тетрамера, можно оценить влияние pH на значение О (см., например, случай с 8-оксихинолином в гл. 10, раздел IV,В). [c.501]

На рис. 10.4 было показано влияние pH на экстракцию 8-оксихинолина. При образовании хелатов металлов величина pH влияет на кажущуюся устойчивость этого комплекса, т. е. на фракцию металла, присутствующего в экстрагируемой форме (в виде комплекса). Это значительно влияет на распределение, и даже если коэффициент распределения больше ста, экстракция зависит от pH эксперимейтальные кривые приведены иа рис. 15.4а. Кривая для данного иона металла сдвигается по оси абсцисс с изменением общей концентрации добавляемого лиганда для металлов одной валентности, но с различными константами устойчивости комплексов, получается серия параллельных кривых. [c.504]

ОКСИХИНОЛИН реагирует с катионами металлов, образуя внутри-комплексные соединения, как правило, хорошо растворимые в неполярных органических растворителях. В табл. 10 [911 элементы, образующие оксихинолинаты, взяты в рамку. Условия образования оксихинолинатов, как и др-угих хелатных соединений, зависят от величины pH водного раствора и константы устойчивости оксихино-лината металла. [c.65]

Константа устойчивости, вычисленная на основании экспериментальных данных 489], и.меет порядок 10 . Авторы этой работы подчеркивают исключительную прочность оксалатного комплекса еще и а том основании, что анионит в оксалатной -форме-количественно извлекает цирконий и гафний нз очень разбавленных их растворов в минеральных кислотах. Наряду с этим есть сведения о том, что оксихинолин выделяет осадок состава 2г(СдНб0К)4 именно из оксалатных растворов (492]. Авторы этой работы [492] видят в этом подтверждение состава оксалатного-комплекса ( 204)4 - и отрицают наличие в нем цирконильной группы 2гО +, наличие которой в составе оксалатного комплекса предполагают многие исследователи. [c.185]

Способность родоначальника этого класса соединений (8-окои-хинолина) образовывать экстрагируемые хелаты может изменяться в результате введения различных заместителей. в молекулу реагента. Алкильная группа в положениях 2 или 7 повышает из-бирателвность реагента, татс как вследствие стерических препятствий, возникающих в результате введения заместителей, число реагирующих ионов металлов ограничивается теми из них, которые обладают достаточно большим ионным радиусом. 6,7-Дитало-ген-8-оксихинолины характеризуются более высокими значениями константы диссоциации, чем 8-оксихиноли1Н, благодаря чему они экстрагируют ионы металлов из более кислых растворов, а также обладают большими значениями констант распределения. [c.225]

Следует подчеркнуть, что в уравнения (25) и (27) входит равновесная концентрация свободного реагента в органической фазе, а не исходная концентрация. Иногда можно использовать исходную концентрацию, считая ее практически равной равновесной. Это допустимо, однако, только при соблюдении ряда условий. Концентрация металла должна быть намного меньше концентрации реагента, чтобы можно было пренебречь той частью реагента, которая связана с металлом. Реагент в изучаемой области pH должен находиться преимущественно в экстрагирующейся молекулярной форме, поскольку продукты его диссоциации обычно не экстрагируются. Это особенно существенно учитывать в случае амфотер-ных реагентов, которые диссоциируют и при повышении, и при понижении pH. Например, в связи с диссоциацией 8-оксихинолина по схеме НгА+ НА -Ь Н+ при относительно низких pH, кривые экстракции (lg-E — рН), полученные в этих условиях, имеют, как уже указывалось, наклон больший, чем заряд иона металла [71,94]. Наконец, существенно, чтобы реагент имел высокую константу [c.41]

Сопоставления показывают, что при изменении реагентов четкой зависимости между Рма и Рна нет. Так, при переходе от 8-оксихинолина к его 2-метил- и 4-метилзамещенным Рна увеличиваются в той же последовательности, однако наибольшее значение Рма соответствуюпщх комплексов с медью наблюдается часто для 2-метил-8-оксихинолина. Это относится к таким растворителям, как СНС1з, СС14, н. бутиловый спирт и некоторым другим (табл. 3). С другой стороны, р-дикетонаты индия и иттрия, трополонаты тория почти во всех случаях показывают параллельное изменение констант распределения. [c.46]