Селективное маскирование катионов

Наконец, большим недостатком этого метода титрования является невозможность использования других комплексообразующих веществ для селективного маскирования катионов, как это имеет место в комплексометрии, где в одном и том же испытуемом растворе можно простым способом определить несколько катионов. Правда, известно, что комплексные соединения катионов [c.168]

Б. СЕЛЕКТИВНОЕ МАСКИРОВАНИЕ КАТИОНОВ [c.412]

СЕЛЕКТИВНОЕ МАСКИРОВАНИЕ КАТИОНОВ 413 [c.413]

Усиление комплексообразующих свойств соединений за счет включения в орто-положение к хелатообразующему центру карбоксильной группы расширило область существования устойчивых комплексов в сторону высоких значений pH и обеспечило высокую маскирующую способность комплексонов 2 3 19—23 21 Выпадение гидроксидов ряда металлов в присутствии этих комплексонов наблюдается лишь прн высоких значениях pH [73] Например, гидроксиды кобальта(П) и меди(П) в присутствии комплексонов 2.3.19— 23 21 выпадают при рН>11. гидроксид магния — при рН>14 Отмечена селективность маскирования некоторых катионов, так. в присутствии комплексонов 2 3 19 и 2 3 20 медь и кобальт маскируются в отличие от никеля, выпадающего при pH=6—8 в виде малорастворимого комплексоната, кадмий и цинк маскируются при рН=6 в отличие от свинца, также выпадающего в этих условиях в виде малорастворимого комплексоната [73] [c.248]

Был поставлен также опыт открытия отдельных катионов по мере возможности прямым путем на основе селективного маскирования мешающих катионов комплексоном или другими комплексообразующими веществами. Схема подобных реакций ниже приведена в кратких чертах. [c.167]

Комплексон IV был также применен для объемного определения железа, алюминия и титана б слабощелочном пиридиновом растворе [30]. Все три катиона образуют с комплексоном IV в пиридиновом растворе довольно устойчивые комплексы, так что избыток комплексона можно хорошо определить титрованием при помощи хлорида цинка в присутствии эриохрома черного Т. При селективном маскировании алюминия или титана фторидом аммония можно определять также пары Ре — А1 и Ре — Т1 Метод пригоден для определения этих элементов в выделенном осадке их гидроокисей. Выполнение определения аналогично позже разработанным методам, приведенным на стр. 336, в которых для этого определения применялся также с одинаковым успехом комплексон Ш. [c.432]

Комплексоны-неизбирательные реагенты. Селективность К. повышают разл приемами уменьшением pH среды, выделением (осаждением, экстракцией) определяемого иона, маскированием, изменением степени окисления катиона и т.д. При титровании в кислой среде условная константа устойчивости комплексоната определяемого иона должна быть > 10 . Титрованию не мешают ионы, условная константа устойчивости комплексонатов к-рых на 6 и более порядков меньше. [c.440]

Селективное комплексонометрическое титрование одного катиона в присутствии других возможно, главным образом, благодаря применению маскирующих реагентов (МР). Маскирующими называют те реагенты, которые устраняют действие мешающих ионов без их выделения из системы. Маскирующие вещества, применяемые в комплексонометрии, — это соединения, препятствующие образованию тех или иных комплексонатов металлов. МР понижает концентрацию свободного маскируемого иона и уменьшает величину условной константы комплексоната. С этой точки зрения рассматриваются следующие виды маскирования. [c.664]

Самый важный и наиболее распространенный вид маскирования — комплексообразование, когда МР селективно образует с мешающим катионом комплекс, более прочный, чем комплексонат определяемого элемента. [c.665]

Торий. Арсеназо III является наиболее селективным и чувствительным (молярный коэффициент погашения равен 125 ООО) реактивом на торий [54—65]. В упомянутых работах приводятся соответствующие методы определения тория в различных объектах. Благодаря тому, что определение возможно в сильнокислых средах (4—8 N по НС1), помехи могут оказать только элементы, образующие в растворах четырехзарядные катионы, но и их влияние, однако, устраняется окислением [U (IV), Ри (IV)] или, для Zr , маскированием щавелевой кислотой [54]. Также избирательным, но значительно менее чувствительным является метод определения тория с тороном I [105, 189, 190]. [c.136]

Маскирование комплексоном III Ре + и Th [381—383] дает возможность определять ванадий (V) фотометрическим методом описана избирательная экстракция ванадия с последующим определением методом активационного анализа [384], а также полярографическое определение, селективность которого повышается при маскировании комплексоном III мешающих катионов [385]. [c.301]

При определении ртути (II) весовым методом комплексон III применяют для маскирования мешающих катионов [677, 678]. Значительно повышается селективность методов определения ртути при совместном использовании маскирующего действия комплексона III, устраняющего влияние посторонних катионов, и избирательной экстракции комплексных соединений ртути [679—688]. [c.308]

Обычно отмечается довольно ниЗкая селективность люминесцентных реакций. Поэтому необходимо предварительное отделение мешающих ионов или их маскирование. Люминесцентные реакции являются хорошим дополнением к традиционному микро- и полумикроанализу. Большинство реакций предложено для обнаружения катионов. [c.105]

И в этом частном случае, как показали Шварценбах и Флашка [21], химическая ошибка титрования не зависит от разбавления раствора и определяется не абсолютным значением величины К т, а отношением К т1К м г- В общем случае условную константу устойчивости К т вычисляют по уравнению (4.84) для прогнозирования условий и ошибки прямого селективного титрования применяют номограмму Рингбома, а при обратном титровании —уравнение (4.71). При полном маскировании присутствие мешающего катиона М практически не проявляется при титровании, и на кривой титрования наблюдается один скачок рМ, соответствующий полному переходу титруемого иона М в комплексонат MY. [c.131]

Ион гидроксила ОН" чаще всего используют в качестве осади-теля но при маскировании алюминия превращением его в алюминат, которое осуществляют при титровании кальция, образуется растворимый комплекс. Фторид-ион, в общем, тоже является мало селективным осадителем однако с трех- и четырехзарядными катионами он образует растворимые комплексы, так что Р -ион можно, например, применять для маскирования олова (IV) при определении олова (II) [59 (25)]. Почти все карбонаты металлов трудно растворимы, уранил же образует растворимый карбонатный комплекс, поэтому СОз -ион применяют для маскирования иОг -иона [52 (25)]. Пирофосфат-ионом можно маскировать железо (III) [c.137]

Комплексометрия получила значительное развитие в анализе различных сплавов, руд и концентратов. В анализе сплавов с успехом пользуются селективным маскированием катионов, что позволяет проводить определение практически всех присутствующих компонентов. При анализе концентратов и других продуктов флотации часто бывает желательным определять только основной элемент или, напротив, только другие элементы, присутствующие иногда в незначительных количествах. В этих случаях требуется предварительное выделение того или иного катиона. В последние годы финские химики Киннунен, Веннестранд и Мериканто предложили ряд остроумных методов экстракции, позволяющих настолько обогатить определяемым катионом относительно малый объем раствора, что комплексометрическое определение этого катиона не представляет затруднений. Многие из этих операций по экстракции можно провести с любым материалом, не меняя хода анализа. Недостатком этого метода при проведении массовых определений является значительный расход органических растворителей и их смесей, которые довольно трудно регенерировать. Однако этот недостаток уравновешивается значительной быстротой выполнения отдельных определений, что является для промышленного контроля неоценимым вкладом [c.464]

Комплексо метр ичеекому микротитрованию Флашка посвятил систематическое исследование и опубликовал ряд методов определения различных катионов в количестве нескольких сотых миллиграмма. Им были разработаны методы определения катионов в их смеси с применением других комплексообразующих веществ (например, цианида калия) для селективного маскирования мешающих катионов. Об этих работах будет упомянуто в соответствующих местах. [c.303]

Экстракция давно используется в качественном химическом анализе для обнаруокения ионов по окраске органической фазы, а также для повышения селективности и чувствительности реакции открытия ионов. К настоящему времени разработаны экстракционные схемы анализа как отдельных групп ионов, так и схемы систематического анализа смеси всех катионов. Для управления экстракционными равновесиями используются те же приемы, что и в случае разделения путем осаждения изменение pH, образование комплексов, маскирование, [c.137]

НОЛЯХ сжигают до окиси металла. Фактор пересчета оксихинолятов на металл очень мал, что повышает их значение для весовых определений. Оксин не является селективным реактивом, им можно определить в общем 31 элемент. Однако соответствующим выбором условий кислотности и, если было необходимо, прибавлением комплексообразующих веществ с течением времени было разработако большое число методов определения различных катионов при их совместном присутствии. Селективность оксина значительно повышается при добавлении этилендиаминтетрауксусной кислоты. Применение кдмплексона для маскирования различных катионов значительно расширило возможности применения оксина для определения и разделения разных металлов. В слабокислой среде из комплексонатов большинства катионов соответствующие элементы оксином не осаждаются. Исключение составляют только некоторые элементы побочных групп периодической системы, например шестивалентные молибден и вольфрам и пятивалентный ванадий, не образующие прочных комплексов. В табл. 16 приведены катионы, осаждаемые 8-оксихинолином. [c.110]

При определении теллура комплексон III повышает селективность определений путем маскирования мешающих катионов. Так, при фотометрическом определении теллура (IV) в виде комплекса с висмутом (II) [826—828[ или флуориметрическом определении в виде бутилродамината гексабромида теллура (IV) [829] комплексон III использован на стадии экстрагирования упомянутых комплексов теллура (IV) органическими растворителями. С подобной целью используют комплексон III и в других работах [830—832]. При спектрофотометрическом определении теллура (IV) в металлическом селене комплексон III применяют для реэкстракции теллура [833, 834]. [c.313]

Хотя и было предложено несколько способов комплексометрического определения алюминия, практически ими до сих пор не пользовались. Определение алюминия в щелочном растворе (обратное титрование комплексоном) требует тщательного выполнения условий работы. Присутствие некоторых других элементов (Мп, Са, Mg), для которых до сих пор не имеется хороших селективных маскирующих реактивов, мешает определению. Даже цианид калия, пригодный для маскирования многих тяжелых металлов, здесь не всегда может быть использован. Более надежным является комплексометрическое определение алюминия в кислом растворе, в котором большинство определений приходится проводить косвенным путем. Некоторые из применяемых способов, например обратное титрование нитратом тория, являются дорогостоящими для массовых определений, другие — не дают удовлетворительных результатов вследствие неотчетливого перехода окраски индикатора. Весьма точно можно определять алюминий обратным титрованием избытка комплексона хлоридом трехвалентного железа потенциометрическим методом, согласно Пршибилу и сотрудникам (стр. 387). Этот потенциометрический метод был всесторонне исследован Милнером и В /дхедсм [71] и заменен ими визуальным титрованием (с салициловой кислотой в качестве индикатора). Преимущество определения алюминия в кислом растворе основано главным образом на том, что определению не мешают приблизительно равные концентрации катионов щелочноземельных металлов. Поэтому все применяемые в практике анализа методы основаны на определении алюминия в кислом растворе после выделения его способом, зависящим от характера анализируемого материала. Ниже приводится несколько таких м етодов, разработанных различными авторами и значительно отличающихся один от другого. [c.487]

Книга содержит подробное изложение основ комп-лексонометрического титрования. В ней описано большое число индикаторов, даны константы образования и устойчивости их комплексов с катионами, рассмотрены вопросы селективности и маскирования, подробно изложены различные инструментальные методы индикации точки эквивалентности с указанием достигаемой точности определения, приведены всевозможные методы титрования более чем 50 элементов и способы элиминирования мешающих факторов. [c.4]