Процессы окисления

Нефтяной парафин представляет собой смесь углеводородов метанового ряда со значительным преобладанием молекул нормального строения. Мягкий парафин (температура плавления 40—42°) применяется главным образом в спичечной промышленности, для пропитки бумаги, в кожевенной и текстильной промышленности и т. д. Твердые парафины (температура плавления 50—52°) находят наиболее широкое применение в свечном производстве, а также для некоторых областей пропитки. Из процессов химической переработки парафинов в Германии наибольший интерес представляет производство жирных кислот на основе твердых парафинов (см. главу VI Окисление парафиновых углеводородов , стр. 432, или раздел Исходное сырье для процесса окисления парафина , стр. 444). [c.49]

Некоторые горючие жидкости способны интенсивно окисляться на воздухе при сравнительно низких температурах (16—20° С). При определенных условиях, когда количество тепла, выделяющегося в процессе окисления, превысит теплоотдачу во внешнюю среду, может возникнуть самовозгорание окисляющейся жидкости. Такие жидкости называются самовозгорающимися. К самовозгоранию склонны масла растительного происхождения и животные жиры. [c.230]

Жирные кислоты для мыловарения могут с успехом заменить высшие насыщенные жирные кислоты животного и растительного происхождения. Неизбежное образование головного погона жирных кислот первоначально резко ухудшало экономику процесса окисления парафина, так как они не находили никакого применения. Однако в настоящее время на них имеется большой спрос, так как каталитическим гидрированием их можно превратить в первичные спирты, являющиеся важным полупродуктом для производства пластификаторов. [c.10]

Стабильность. Под стабильностью топлива понимается способность его сохранять неизменными свои физико-химические свойства в условиях хранения, транспортировки, заправки и прокачки по топливной системе летательного аппарата. Все нефтяные топлива являются нестабильными. Нестабильность проявляется в том, что составные части их (углеводороды, сернистые, кислородные и азотистые соединения) окисляются, полимеризуются и уплотняются. Скорости процессов окисления, полимеризации, уплотнения зависят от качества топлива и от внешних условий. [c.27]

Горение есть процесс окисления органической массы топлива. Как и всякая химическая реакция, горение зависит от температуры с повышением температуры горения уменьшается время, необходимое для сжигания топлива. [c.106]

Первой операцией в переработке сырого продукта окисления является иромывка оксидата водой, чтобы удалить низкомолекулярные кислые соединения, оставшиеся в процессе окисления воздухом. Затем оксидат омыляют нагреванием до 150° с несколько меньшим, чем теоретически необходимо количеством щелочи (3,5%-ный раствор натриевой щелочи), в автоклаве при перемешивании. [c.163]

В промышленных условиях процесс ведут следующим образом (рис. 171).. Воздух и бензол каждый в отдельности подогревают и смешивают в смесителе. Воздуха — большой избыток, примерно 26—50 кг на 1 кг бензола. Печь состоит пз трубок с катализатором и снабжена соляной ванной для обогрева. В большинстве случаев для ванны применяют нитрат-нитритную смесь. В печи имеется приблизительно 3000 трубок, заполненных катализатором в виде пилюль диаметром 5 мм. Реакция идет под давлением 2—3 ат без циркуляции сырья, так как процесс окисления завершается за однократный проход реакционной смеси через печь. [c.268]

Можно добиться некоторого улучшения процесса окисления и при обычном давлении, если использовать воздух, обогащенный кислородом. [c.451]

Третичные атомы водорода реагируют при нитровании наиболее легко, первичные — наиболее трудно. Вторичные атомы водорода занимают промежуточное положение. Нитрование происходит прежде, чем окисление. Окисление происходит по месту того же атома углерода, при котором стоит нитрогруппа. Скорость нитрования повышается с концентрацией азотной кислоты, однако при этом усиливается также и процесс окисления. Высокие температуры благоприятствуют замещениям у первичного атома . [c.303]

На рис. 79 приведена схема процесса окисления газообразных алифатических углеводородов под давлением. [c.434]

На рис. 81 представлена схема процесса окисления бутана, предназначенного в первую очередь для получения ацетальдегида, перерабатываемого затем в уксусный ангидрид [12]. [c.437]

Следует упомянуть о процессах окисления углеводородов, используемых для производства тепла. [c.442]

Поскольку в этой области имеются обширные труды [29], практически полностью отразившие опубликованные в литературе данные, в настоящей книге в основном подробно описано современное техническое осуществление процесса окисления парафина. Чтобы не нарушать ясности представления, опущены бесчисленные варианты методов и различные возможности в этой области. [c.443]

При повышении температуры процессы окисления и осмоления ускоряются. Вследствие этого в летний период, особенно в южных [c.41]

Б. Исходное сырье для процесса окисления парафина [c.444]

Вода, находящаяся в топливе, при транспортировке и хранении ускоряет процессы окисления и осмоления. [c.42]

В процессе окисления наряду с желаемыми кислотами образуются еще летучие соединения, которые удаляются с отходящими газами. Основные продукты окисления, не обладающие летучестью, состоят из высокомолекулярных жирных кислот, спиртов, кетонов, альдегидов, сложных эфиров, лактонов, эстолидов и т. д. Летучими продуктами, кроме углекислоты и воды, являются низшие жирные кислоты и их эфиры, альдегиды, спирты и перекиси они конденсируются при охлаждении и образуют водный и маслянистый слои. [c.449]

Значительная часть образовавшихся жирных кислот при 170° подвергается дальнейшему окислению в непригодные для практики оксикислоты и их производные. В результате таких вторичных процессов окисления получается темный оксидат с большим содержанием веществ, не растворимых в петролейном эфире. По этой причине температуру окисления были вынуждены снизить до 105—120°. Однако, поскольку продолжительность окисления возрастает при этом до величины, не приемлемой с точки зрения экономики, для ускорения процесса должны были использовать катализаторы и обеспечить по возможности более хорошее соприкосновение воздуха с жидкостью. [c.450]

Способствуют окислению механические примеси и вода, находящиеся в жидкости. Значительно ускоряют процесс окисления некоторые металлы и сплавы, кадмированные и цинкованные поверхности. Для уменьшения скорости окисления жидкостей поверхности деталей гидравлической системы подвергают специальной обработке (алюминиевые анодируют, стальные воронят, никелируют и т. п.). Для замедления процесса окисления применяют также различные антиокислительные присадки. [c.213]

Техническое осуществление процесса окисления парафина [бб] [c.453]

Водный конденсат, называемый в технике также конденсаторной водой , образуется при охлаждении в трубчатых холодильниках отхо-.дящих газов процесса окисления парафинов. Получающийся при этом конденсат состоит из двух слоев верхнего, маслянистого, называемого также конденсаторное масло , и нижнего, упомянутого выше водного конденсата. Последний представляет 25—30%-ный раствор легколетучих низкомолекулярных жирных кислот, например муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной, которые удерживают в растворе небольшое количество высших кислот. Вместе с ними присутствуют низкомолекулярные гидролизующиеся вещества, например лактоны, и, наконец, неомыляемые примеси в виде водорастворимых спиртов, альдегидов и кетонов. [c.469]

Головные погоны , наличие которых вначале ставило под сомнение экономичность процесса окисления парафина, нашли себе вскоре настолько важные области применения, что в настоящее время промышленное значение этих кислот по меньшей мере не уступает значению кислот, применяемых для мыловарения. [c.471]

B. Технология процесса окисления парафина. ....... 4.8 [c.620]

Относительно большое количество кислорода в составе микрозагрязнений свидетельствует о том, что их накопление в топливе и выделение в виде твердой фазы связано с процессами окисления. В свежем, незагрязненном, реактивном топливе количество микрозагрязнений составляет 0,5—1,5 г т. После длительного хранения в железных резервуарах это количество может достигнуть 3—5 г1т, а в особо неблагоприятных условиях (при интенсивном перемешивании в контакте с водой) — 10—20 г1т. Следовательно, после хранения топлива должны тщательно фильтроваться. [c.44]

Интенсивность окисления жидкости прежде всего зависит от температуры с повышением температуры процесс окисления ускоряется в несколько раз. В связи с этим ограничивают максимальную рабочую температуру минеральных жидкостей до 80° С. [c.213]

Исследование процесса окисления кумола [c.278]

Уже рассмотренные выше в различных главах этой кйиги процессы окисления метана ие ставили своей целью получение кислородсодержащих продуктов (ацетилен но Захсе, получение синтез-газа, сажи и т. п.). Этаи также не применяется в промышленности как исходный материал для окисления ири получении кислородсодержащих соединений. Вместе с тем все возрастает значение автотермического получения этилена, при котором часть этана сжигается, чтобы получить энергию, необходимую для процесса. [c.150]

В научно-исследовательских лабораториях процессы окисления пизко-молекулярных углеводородов изучены весьма широко, тогда как о технологии этого процесса, осуществленного в промышленных масштабах фирмой Силениз Корнорейшн в США и другими, до сих пор точных сведений нет. [c.150]

Нефтяной парафин должен предварительно очень хорошо очищаться, чтобы удалить содержащиеся и нем природные ингибиторы окис гения, которые могут или полностью затормозить процесс окисления илн спльно его замедлить. Такими ингибиторами являются в первую очередь серусо-держащие соединения и фенолы, которые можно удалить, например, очисткой разбавленной азотной кислотой или безводным хлористым алюминием. [c.162]

Е. Ходж и Л. Свэллен [97] нашли, что можно исключить это нежелательное каталитическое действие, если к азотной кислоте прибавить небольшое количество нитратов калия или натрия. Образующаяся солевая пленка прекращает каталитический эффект и побочного процесса окисления не происходит. [c.290]

Пропан окисляется легче этана. Влияние давления на процессы окисления этана, пропана и бутана обсуждались Пьюиттом [4]. [c.433]

Работы лаборатории Шелл девелопмент компани в Эмеривилле (США) привели к интересным результатам в области процессов окисления. Раст и Воган со своими сотрудниками в целом ряде исследований изучил,и влияние газообразного бромистого водорода на процессы окисления низших парафиновых углеводородов и установили его поразительное каталитическое действие [20]. [c.440]

Неомыленные, вещества возвращают в процесс окисления. Кислоты восков применяют для производства смазок, сверлильных масел и эмульсий. При этерификации этих кислот высокомолекулярными аииртами можно получить воски, обладающие выдающимися качествами [109]. [c.476]

Парафиновый гач, полученный в синтезе по Фишеру—Тропшу— Рурхеми под нормальным давлением, можно непосредственно использовать для окисления, так как содержание примесей, кипящих выше 460°, настолько незначительно, что они не влияют на выходы кислот, пригодных для мыловарения, и на процесс окисления. Из приведенных ниже данных можно получить приблизительное представление о составе синтетического парафинового гача, пригодного для окисления [45] (в % объемн.) [c.446]

На установке Дойче Гидрирверке в Родлебене окисление проводят при 101°. После короткого подъема температуры в начале реакции, не превышающего 130°, содержимое аппарата охлаждают до 101° и эту температуру выдерживают в течение всего процесса окисления. Расход воздуха на 1 т парафина равен 40 м /час. Продолжительность процесса составляет 21—23 час. [68]. Кислотное число оксидата-сырца равно 70—75. [c.455]

Далее Витцель смог снова подтвердить факт, наблюдавшийся другими исследователями [112], что жирные кислоты с длинной цепью содержатся в оксидате в меньшем количестве, чем их низшие гомологи, т. е. ЧТО преимущественно образуются кислоты со средним и малым числом атомов углерода. Этот результат раньше объясняли исключительно тем, что в первую оч ередь окисляются метиленовые группы, занимающие средние положения. Витцель же принимает, что в процессе окисления происходит деградация высших кислот в кислоты меньшего молекулярного веса, содержание которых в смеси поэтому увеличивается. Известно ведь, что при прочих равных условиях парафины и жирные кислоты окисляются кислородом тем сильнее, чем больше их молекулярный вес. Следовательно, чем длиннее углеродная цепь, тем относительно больше она укорачивается. Это однозначно показывают также опыты Цернера [113], который нашел, что стеариновая кислота легко окисляется в ниэкомолекулярные кислоты. В тех же условиях кислоты кокосового масла окисляются труднее, а каприловая совсем не поддается действию кислорода. Маннес [114] также придерживается аналогичного взгляда на вторичную деструкцию высших жирных кислот и указывает на то, что полученные окислением парафина кислоты С12— ig, применяющиеся в производстве мыла, легко окисляются воздухом с образованием низкомолекулярных кислот и значительного количества дикар бо-новых кислот, в то время как головные погоны кислоты Се—Сд остаются при ЭТОМ незатронутыми. [c.583]

Как было уже сказано, выходы овделъных фракций зависят от способа окисления, температур выкипания исходного парафина, глубины окисления и т. д. В табл. 122 приведены результаты разгонки, проводившейся в промышленном масштабе на заводе Дойче Феттзоире-верке . Исходным сырьем для, окисления служил главным образом синтетический парафиновый гач. Общий выход жирных кислот составлял около 80% в расчете на превращенный парафин. Около 15% терялось уже в процессе окисления в виде двуокиси и окиси углерода и растворимых в воде продуктов окисления 1—2% терялось при перегонке. [c.461]

Эта реакция не ускоряется свободными радикалами и не подавляется веществами, тормозящими цепные процессы. Окисление альдегидов, приводящее к образованию пернислот, ускоряется солями марганца. [c.468]

Из данных Витцеля снова вытекает, что старые взгляды на процессы окисления парафинов ошибочны. Ведь раньше считали, что кислород вначале атакует преимущественно середину цепи и затем главным образом конец цепи. [c.583]

При погружении какого-либо металла в водный раствор, содер-л<ащий катионы этого металла, катионы из кристаллической решетки металла способны частично перейти в близлежащий слой раствора (процесс окисления) и, наоборот, небольшая часть катионов [c.344]

В процессе окисления кумола наблюдается еще образование сс-кумилового спирта (а-гидроксиизопропилбензола) из КМГП — первичного продукта окисления [280]. Для объяснения образования побочных продуктов составлена схема реакции [281]. Предполагают, что сначала возникает радикал кумила, пз которого и образуются в дальнейшем побочные продукты [282—283] [c.279]