Энергия парциальная молярная молекул

Любой неидеальный раствор характеризуется не только собственной энергией молекул компонентов, но и энергией их взаимодействия. Это взаимодействие не может быть отнесено к ка-кому-либо из компонентов. Однако важно знать, какую долю вносит данный компонент в то или иное свойство раствора. Такая характеристика называется парциальной молярной величиной. [c.172]

При введении коэффициентов активности величина —R Т In уд (и подобные ей) представляет собой свободную энергию переноса моля вещества А из исследуемого состояния в стандартное, которое отличается от реального только природой или концентрацией растворенных веществ. Растворитель остается постоянным. Однако можно определить также и свободную энергию переноса растворенного вещества из одного растворителя в другой. Например, если растворимость вещества А в растворителях 1 и 2 Достаточно мала, чтобы можно было пренебречь взаимодействием между молекулами растворенного вещества, то выполняется соотношение (1.2), а парциальная молярная свободная энергия выражается следующим образом [c.24]

В ряде работ были предложены полуэмпирические методы определения влияния различных веществ на поведение компонентов растворов. Так, в работе [53] предложено рассматривать избыточную парциальную молярную энергию при бесконечном разбавлении ( Ппу ) как сумму отдельных членов, каждый из которых связан с наличием характеристических групп в молекулах растворенного вещества и растворителя. Для монофункционального растворенного вещества НХ в монофункциональном растворителе К Х (Н и Н — углеводородные радикалы, а X и X — функциональные группы) возможны шесть попарных взаимодействий между входящими в эти молекулы группами, как это видно из приводимой схемы [c.79]

Строго говоря, величину г следует определять производной дЕ дщ, аналогично парциальной молярной величине, т. е. как скорость увеличения энергии системы при добавлении молекулы к -той ячейке при равновесии. Однако если система ведет себя идеально и между молекулами нет взаимодействия, то 34 можно считать равным действительной энергии, приходящейся на молекулу. [c.364]

Если молярная доля -го компонента в данном идеальном растворе равна Х1, а средняя потенциальная энергия его молекул в растворе та же, что и в чистом компоненте (где — 1), то парциальное давление этого компонента р над раствором будет равно [c.128]

Объем жидкости VLIQ, используемый для определения парциального молярного объема компонентов при бесконечном разбавлении в смеси, также рассчитывается по линеаризованной зависимости. VOLINDF — это корреляционная зависимость для расчета приведенного объема при бесконечном разбавлении как функции безразмерного аргумента, учитывающего среднюю плотность энергии связи молекул смеси и критические параметры рассматриваемого компонента. Этот довольно сложный аргумент обозначен идентификатором А, равным ТРс/б Т с- [c.138]

Процесс разбавления разбавленного раствора аналогичен процессу расширения идеального газа. Эта аналогия заключается в том, что в обоих случаях внутренняя энергия остается постоянной, а вероятность пребывания молекулы в данном объеме пропорциональна объему, поэтому для энтропии справедливо уравнение ( .15). Такая аналогия между идеальным газом и разбавленным раствором позволяет иапти выражение для химического потенциала растворенного вещества. При добавлении молекул растворенного вещества в разбавленный раствор, как уже отмечалось выше, происходит взаимодействие только между молекулами растворенного вещества и растворителя. Отсюда следует, что добавление каждой новой молекулы растворенного вещества в раствор сопровождается таким лее приращением внутренней энергии (или энтальпии), как при введении ее в чистый растворитель. Иными словами, парциальная молярная энтальпия растворенного вещества [дН/дп2)р,т,п (1 Л) =Яа в разбавленном растворе является [c.107]

Мы рассмотрели связь коэффициента диффузии с характеристикой, зависящей от механизма процесса (с величиной блужданий). Интересно рассмотреть связь коэффициентов диффузии с понятием подвижности , которое мы ввели при рассмотрении электропроводности. Подвижность— это скорость, которую приобретает частица при действии единичной силы. Если в двух точках раствора концентрация различна, то и величина парциальной молярной энергии Гиббса компонента С, в этих точках будет разной. Следовательно, при переходе молекулы из одной точки в другую будет провдводиться работа, равная убыли энергии Гиббса W=—От, где индекс т указывает на то, что энергия Гиббса относится не к молю, а к молекуле. Но работа равна произведению силы на путь. Следовательно, на молекулу в среднем действует сила описываемая уравнением [ Ах — —ДСт [c.344]

Термодинамич. св-ва Р. определяются взаимод. между молекулами компонентов и характеризуют Р. в целом. Доля, вносимая данным компонентом в то или иное св-во Р., определяется парциальной молярной ве.шчиной компонента. Особое значение имеет парциальная молярная энергия Гиббса.-химический потенциал компонента, к-рый позволяет выражать условия фазового и хим. равновесий в Р. Важнейшее св-во Р.-зависимость хим. потенциалов компонентов от состава. [c.185]

Бесконечно разбавленные Р. н. Р-р иаз, бесконечно разбавленным по компоненту г, если x - 0. Для определенности будем говорить о бинарном р-ре 1-2 при Х2 0 ( -р-ритель, 2-раствореьшос в-во). Особенность такого рьра состоит в том. Что молекулы растворенного а-ва окружены лишь молекулами р-рителя взаимод. между молекулами растворенного в-ва (типа 2-2) отсутствуют, существенны лишь взаимод. типа 1-1 и 1-2. Пока р-р остается бесконечно разбавленным и взаимод. 2-2 не проявляются, добавляемые молекулы 2 попадают в среднем в одинаковые условия взаимод. с окружением и каждая дополнительно вносимая молекула дает такой же вклад в среднюю энергию системы, объем и др. св-ва, как и предыдущие. Парциальные молярные энергетич. характеристики р-ра остаются неизменными, и концентрац. зависимость хим. потенциалов компонентов определяется чисто энтропийным вкладом ЛПпл,-, как и в случае идеального р-ра. Т. обр., при д 2 -> О [c.186]

Ff — парциальная молярная свободная энергия компонента t. Fg — функция гаспределения положений s молекул (коррелятивная функция распределения по Боголюбову). [c.12]

Теория прямого влияния среды. Индуцированные солями эффекты среды в воде. В этой и в последующей моделях рассчитывают энергию, необходимую для образования полости, достаточной для расположения в ней молекулы неполярного неэлектролита N, причем расчет производится в одном случае с макроскопической точки зрения, с учетом только электростатических взаимодействий, а в другом — с позиций микроскопической модели. Макдевит и Лонг [237] оценивают k как влияние электролита на величину энергии, необходимой для образования полости в жидкости. Последняя равна произведению объема полости (равного парциальному молярному объему F -) на внутреннее давление среды. Соли влияют на внутреннее давление, поскольку взаимодействие между ионами и молекулами растворителя приводит к изменению объема при растворении соли (Fs-pg). [c.44]

Молекулярная модель. С помощью этой модели теоретически рассчитывают влияние электролита на величину работы при образовании полости молекулярных размеров (ka), a затем находят сумму этой величины с энергией взаимодействия между молекулой неэлектролита и полостью в жидкости (kn) [129, 234, 359]. Статистическим членом у, отражающим доступность таких возмущенных влиянием электролита дырок в жидкости, можно пренебречь. Необходимы для расчетов следующие параметры предельный парциальный молярный объем электролита Fg, диаметр ст т, поляризуемость aN и энергетический параметр EN/ неэлектролита (который находят из второго вариаль-ного коэффициента для газовой фазы) необходимо также иметь значения диаметров и поляризуемостей ионов а+ и о , а также а+ и а . Приведенный ниже расчет выполнен для разбавленного неполярного неэлектролита в присутствии электролита состава 1 1 . [c.45]

К [34]. Хотя природа связывания молекул воды при образовании различных кристаллических решеток совершенно различна, объединенные вклады трех колебательных и трех поступательных степеней свободы молекул воды приблизительно равны. Поэтому значение теплоемкости воды в зависимости от ее содержания в полимерах дает ценные указания о количестве связанной воды. Если при низких концентрациях в кристаллических гидратах вода специфически связывается, то ее вклад в теплоемкость будет мал и равен вкладу льда. В области высоких содержаний в основном присутствует объемная вода, причем вклад воды приблизительно вдвое превышает вклад льда. Можно ожидать, что в промежуточной области величина теплоемкости будет проходить через максимум, если при повышении температуры связанная вода с низким значением энергии превраш,ается в свободную воду с более высокой энергией. Вблизи комнатной температуры теплоемкость была определена для гидратированных образцов коллагена [34, 35], эластина [30], поли-2-(2-оксиэтоксиэтил)метакрилата [36] и метилцеллюлозы [37]. Значения теплоемкости Ср для образцов, содержащих на 1 г полимера у граммов воды, в зависимости от значения у представлены на рис. 7.1. Во всех случаях экспериментальные данные укладываются на прямые линии. Наклоны этих линий дают значение парциальной молярной теплоемкости Ср. Значения, полученные для вклада воды в теплоемкость, находятся в интервале значений для объемной воды [18 кал/(град моль)]. Это может служить однозначным указанием на то, что воду, сорбированную этими образцами, можно рассматривать в термодинамическом смысле как отдельную жидкоподобную фазу. Значения парциальной молярной теплоемкости при комнатной температуре намного ближе к значениям для объемной воды, чем для льда. Отсюда можно полагать, что свойства сорбированной воды также близки к свойствам объемной воды. С учетом экспериментальной ошибки при комнатной температуре может присутствовать максимально лишь несколько процентов связанной воды. Сходство результатов, полученных для совершенно разных полимеров, говорит о том, что распространенная концепция, согласно которой сорбированная вода может [c.145]

Рассматривая распределение ионов металла между металлом и раствором, можно вывести термодинамическую зависимость между потенциалом металлического электрода и активностью ионов металла в растворе. Распределение незаряженных молекул между двумя фазами Л и В можн1. трактовать с точки зрения парциальных молярных свобод ных энергий или химических потенциалов Лд и Лд не ионизированного вещества, находящегося в растворе в обеих фазах. Для такой системы, не находящейся в равновесии, разность химических потенциалов растворенного вещества в двух фазах (р.д— Хд) представляет свободную энергию на моль растворенного вен ества, необходимую для пере носа его от фазы В к фазе. 4. Когда система находитск в равновесии, [c.78]

Растворимость каучука в самопроизвольном процессе зависит от размеров молекул (т. е. от фракционного состава препарата), от природы растворителя и температуры. Эта зависимость может быть выявлена при термодинамическом рассмотрении явления. Состояние насыщения при растворении определяется тем, что парциальная молярная свободная эне,ргия вещества в растворе (Рраетв) равна этой же величине для растворяемого вещества в сплошной фазе (f тв ) данной системы. Это значит, что при обратимом переводе вещества в насыщенный раствор изменение свободной энергии должно быть равно нулю [c.244]

Равновесная теория энергии набухания ионитов была предложена Грегором. Эта теория, как мы видели, принимает во внимание эластичность каркаса, образующего вещество ионообменной смолы. Между зерном ирнита и омывающим его раствором при этом возникает осмотическое давление вследствие различия между концентрированным раствором в зерне ионита и разбавленным (В окружающей среде. При этом растворитель диффундирует в зерна ионита, вызывая их набухание и одновременно разбавляя раствор, находящийся в зернах. Вследствие этого поступление В зерно ионита молекул растворителя, например молекул ВОДЫ, растягивает сетку (каркас) макромолекул и вызывает увеличение внутреннего давления набухания я, которое постепенно уравновещивает осмотическое давление. Давление тем больше, чем больше сетчатость ионита. Величину химического потенциала каждого иона в ионите можно охарактеризовать величиной давления набухания л , умноженной на парциальный молярный объем иона в ионите. Тогда логарифм константы можно выразить формулой [c.98]

Отсюда следует, что добавление каждой новой молекулы ра него вещества в раствор сопровождается таким же приращением ней энергии (или энтальпии), как при введении ее в чистый раств Иными словами, парциальная молярная энтальпия растворенно / дН - [c.83]

Представляет интерес наличие линейной зависимости между избыточными парциальными молярными энтальпиями и энтропиями растворения спиртов в смектической и нематической фазах мезогена (рис. 2). Следует подчеркнуть, что полученная корреляционная прямая (/ = 0.986) объединяет данные для обеих анизотропных фаз. Такая связь обычно носит название компенсационного эффекта и отмечается для многих физико-химических явлений [10]. Применительно к исследованным нами растворам снижение подвижности молекул спиртов с увеличением их молекулярной массы обусловлено возрастанием энергии меж-молекулярного взаимодействия в системе мезоген-немезоген, что подтверждается данными по парциальным молярным энтальпиям растворения (таблица). [c.85]