спектры четвертичные аммониевые соли

Четвертичные аммониевые соли, обладающие ионным характером, в системе напуска масс-спектрометра не испаряются целиком, а предварительно претерпевают термическое разложение с образованием летучих продуктов [9]. Поэтому масс-спектры таких солей снимаются при более высокой температуре системы напуска, чем масс-спектры свободных аминов. [c.136]

Однако присутствие карбоний-иоиов в фенолах и жидкой двуокиси серы давно уже было доказано тем же способом, что и присутствие ионов натрия в воде,—электропроводностью и электролизом [21], а также при помощи весьма характерного спектра. Прп этом, конечно, выяснилось, что везде, где в процессе реакции возникают илп исчезают, распространяются или сокращаются иоиные заряды, можно наблюдать фантастическую зависимость скорости реакции от растворителя. Хорошим стандартом для сравнения может служить образование четвертичных аммониевых солей из амина и органического галогенопроизводного, где при изменении растворителей от гексана до нитрометана скорость может меняться в 9 тысяч раз [22]. При неионных реакциях такое изменение растворителей может вызвать (а может и ио вызвать) изменение скорости не более чем в 3 раза. [c.24]

Амины. Растворимость в разбавленных кислотах, карбилами-новая проба, проба на диазотирование и сочетание. Производные замещенные мочевины и тиомочеЕины, амиды, фталаминовые кислоты, четвертичные аммониевые соли, пикраты, пикролонаты. Идентификация аминокислот с помощью ионофореза и хроматографии на бумаге. ИК-спектры аминов и амидов. [c.223]

Первые результаты получены в применении ЯМР к исследованию ассоциации ионов. Баксон и Смит [263] наблюдали спектр ЯМР четвертичных аммониевых солей, растворенных в нитробензоле, используя в качестве внутреннего эталона тетраметилсилан. Ими получены различные концентрационные зависимости для химического сдвига ряда солей с одинаковым катионом Ви4М" и разными анионами С1-, Вг , 1 , IO и Р1с (рис. IV. 10). Полученные данные позволили рассчитать константы диссоциации ионных пар, которые оказались для всех солей почти вдвое больше, чем рассчитанные из данных электропроводности. Авторы относят это за счет неопределенностей, связанных с изменением коэффициентов активности растворенных частиц с концентрацией. Они, однако, считают, что метод ЯМР позволяет выделить ассоциацию только близко расположенных катиона и аниона, что невозможно сделать при интерпретации данных электропроводности. [c.112]

Типичное поведение спектра поглощения указанного кра-сителя-бетаина в длинноволновой области в зависимости от концентрации соответствующих четвертичных аммониевых солей отражено на рис. 3 и 4 . [c.160]

Дезинфицирующие чистящие средства применяются для уничтожения широкого спектра бытовых микроорганизмов. В них используют катионные ПАВ, а именно соли четвертичных аммониевых соединений, которые, адсорбируясь на отрицательно заряженной поверхности, выступают в качестве активного компонента дезинфицирующего средства и препятствуют деятельности микробов. В некоторых случаях в состав таких продуктов включают гипохлоритные отбеливатели и ПАВ, устойчивые к их действию. [c.85]

Однако в водных и водно-спиртовых растворах спектр поглощения котарнина отличается от спектров указанных соединений и похож на спектр своей соли (хлористый котарнин), которой должна соответствовать аммонийная структура. Все изменения в проводимости растворов котарнина (или псевдогианида котарнина) в различных условиях, а также все изменения в спектрах поглсщения [495, 496] можно полностью объяснить на основании существования подвижного равновесия между неионной аминной фермой и четвертичной аммониевой ионной формой. [c.334]

Переход от солей четвертичных аммониевых оснований к солям первичных аминов должен сопровождаться понижением электроно-донорной способности анионов в межмолекулярных связях из-за все возрастающей ковалентной связи аниона с протоном кислоты. При этом положение полосы поглощения внутримолекулярного переноса заряда информирует об относительной электроно-донорной способности чем больше энергия переноса заряда, тем меньше донорная способность аниона [137]. Этот вывод подтверждается спектрами межмолекулярного переноса заряда при взаимодействии иодидов аммониевых оснований с 1,3,5-три-нитробензолом [138]. Таким образом, рост степени замещения на атоме азота оснований должен сопровождаться усилением экстракционных свойств аммониевых солей, что совпадает с закономерностями экстракции сверхстехиометрической кислоты и солей металлов из растворов одноосновных кислот, но не объясняет закономерностей их извлечения из сернокислых растворов. [c.98]

Циклононатетраенид тетраэтиламмония был получен при действии хлористого тетраэтиламмония на литиевую соль. В ЯМР-спектре литиевой соли имеется узкий сигнал нри т 3,28 м. д., а в спектре четвертичной аммониевой соли — при т 3,18 м. д. Авторами был сделан вывод о том, что анион имеет плоскую структуру с осью симметрии девятого порядка [396]. Литиевая соль не обменивает электроны с циклооктатетраеном, но образует циклопен-тадиенид лития при обработке циклопентадиеном. Эти опыты показывают, что циклопентадиен — более сильная кислота, чем циклононатетраен. [c.77]

Будучи солями, эти красители испаряются в масс-спектрометре с трудом. Основные методы декватернизации четвертичных аммониевых солей рассмотрены в обзоре [10]. По-видимому, самым простым методом является пиролиз в источнике масс-спектрометра. При выделении и очистке катионных красителей удобно работать с пикратами или иодидами. Эти соли можно пиролизовать в источнике масс-спектрометра при температурах около 200 °С, получая летучие нейтральные молекулы, которые затем обычным образом могут превращаться в ионы. В масс-спектре наблюдаются также иодидные или пикратные ионы. Наличие последних и продуктов их расщепления может иногда помешать интерпретации масс-спектров нейтральных частиц. В этом отношении иодид-ион предпочтительнее, поскольку его легче идентифицировать, особенно при высоком разрешении. Если при декватернизации отщепляется метильная группа, то обнаруживается также пик иодистого метила. Пики иодистых алкилов иногда можно использовать для того, чтобы установить, какая алкильная группа отщепляется при декватернизации. Следует, однако, быть осторожным при такой интерпретации, поскольку весьма вероятна рекомбинация иодид-иона с алкильным фрагментом, отщепившимся от нейтральной молекулы. В частности, наличие иона Н1 нельзя интерпретировать как свидетельство отщепления только протона, так как ион Н1 почти всегда наблюдается в масс-спектрах иодидов катионных красителей. [c.259]

Азаполиметановые красители охватывают широкий спектр цветов от желтого до синего. В области от красного до синего цвета особенно интересны диазагемшщанины. Существует два основных способа синтеза этих красителей первый-окислительное сочетание гетероциклического гидразина или гидразона с ароматическим амином и, при необходимости, превращение в четвертичную аммониевую соль второй-ква-тернизация гетероциклического азокрасителя, полученного сочетанием гетероциклической соли диазония с ароматическим амином. [c.100]

Первоначально идентичность УФ-спектров а- и -гидрокси-пйридинов со спектрами Л -метилпиридинов, которым отвечает единственная структура, позволила предположить, что в отличие от а- и у-аминопиридинов а- и у-гидроксипиридинам отвечают формулы (110) и (111). Однако впоследствии было показано, что реальным а- и у-гидроксипиридинам несвойственны реакции, характерные для карбонильной группы (они не реагируют с фенилгидразином и не присоединяют реактивов Гриньяра), а также для вторичной аминогруппы (они с трудом реагируют с СНз1 и не образуют солей четвертичных аммониевых оснований). На этом основании соединение (НО) следует скорее относить к амидам кислот, а соединение (Ш)—к ви-нилогам амидов кислот. В обоих соединениях взаимное влияние функциональных групп настолько велико, что обе они утрачивают характерные для каждой из них свойства. [c.549]

Максимум полос поглощения в спектрах этих соединений лежит в области 290—400 нм. Соотношение азид полимер предпочтительно от 1 1 до 1 5. Композиции применяются при изготовлении офсетных форм. Слои настолько прочны, что их проявление осуществляют тампоном, смоченным органическим или лучше водным раствором щелочи. Для водного проявления рекомендованы растворы солей щелочеземельных металлов или четвертичных аммониевых оснований. [c.151]

Оксигруппа в бромфталеиновом красном сопряжена с большой ненасыщенной системой, и поэтому окружение оксигруппы очень сильно влияет на электронный спектр молекулы. Сам неионизированный краситель имеет желтый цвет 4000 А), а его тетрабутиламмоииевая соль — синий (в самых разных растворителях около 6050 А). Триэтиламмониевая соль — красная (в углеводородах и их галогенпроизводных, в простых и сложных эфирах около 5400 А), хотя в растворителях, более благоприятствующих ионной диссоциации, цвет изменяется до синего. Соли с вторичными аммониевыми катионами имеют синий цвет но другого оттенка по сравнению с солью четвертичного аммониевого катиона а сОколо 5750 А). Дэвис предполагает, что соли с вторичными аммониевыми катионами имеют димерную структуру 2 [c.289]

Сато и Гуд исследовали механизм экстракции хлоридов тория и уранила аликвотом-336 (Н4К — соль четвертичного аммониевого основания) в присутствии 1,2-диоксиантрахинона-З-сульфаната (ДАС). Данные по распределению, измерение спектров и результаты анализа экстрагируемых соединений показывают образование комплексов К4М ДАС 2Н2О К4Н ДАС ТЬ-ЗНгО и R4N ДA N02 2H20. [c.293]

Важную роль в установлении структуры витамина BI сыграли также методы физической идентификации, в частности — наличие гетероциклического пиримидинового ядра в аминосульфокислоте (1а) было установлено на основании изучения ее спектра поглощения в ультрафиолете (совпадение со спектром 2,5-диметил-6-аминопиримидина) данные по-тенциометрического титрования витамина в сопоставлении с таковыми для ранее известных четвертичных аммониевых соединений (в том числе четвертичных тиазолов) подтвердили предположение о том, что витамин BI является солью аммониевого основания 40а. [c.388]

Значительное распространение получил метод прогнозирования экстракционных свойств реагентов различной структуры по данным об их протоно-акцепторной способности при образовании водородной связи. Достаточно убедительной основой этого метода является донорно-акцепторный механизм взаимодействия молекул экстрагентов как при образовании комплексов с ионами металлов, так и при образовании межмолекулярных водородных связей. В качестве критерия энергии водородной связи обычно применяют сдвиг полосы ( А ) поглощения валентных колебаний функциональной группы стандартной кислоты под действием экстрагента в ИК-спектрах растворов в инертном растворителе. В качестве стандартной кислоты обычно используют воду [41, 82—84], спирты или фенол [82, 85]. Корреляции значений Ау с коэффициентами распределения обычно удовлетворительны. Бее же они не являются достаточно общими. Установлено, например, что Дvoн гидроксильных групп спиртов под действием сульфатов замещенных аммониевых оснований в инертных растворителях возрастают в ряду вторичный — третичный — четвертичный алкиламмоний [82], тогда как экстракционная способность при извлечении солей металлов из сернокислых растворов, как правило, уменьшается с ростом степени замещения на атоме азота оснований. [c.50]