Сульфохлориды Хлорангидриды сульфокислот

Алкоголиз и аминолиз хлорангидридов сульфокислот, протекающие с образованием сложных эфиров и соответственно амидов сульфокислот, могут быть сопоставлены с соответствующими реакциями галогенангидридов карбоновых кислот. Сульфохлориды, однако, как правило, менее реакционноспособны (почему см. разд. Г,8, Введение). Так, в холодной воде сульфохлориды разлагаются лишь медленно, а некоторые из них можно даже перекристалли-зовывать из воды. [c.258]

Сульфохлориды (хлорангидриды сульфокислот) получают действием Пятихлористого фосфора или тионилхлорида на сульфокислоты или их соли. [c.672]

При действии хлористого фосфора на сульфокислоты получаются хлорангидриды сульфокислот, или сульфохлориды [c.183]

При обработке натриевых солей ароматических сульфокислот пятихлористым фосфором при 100° можно легко получить соответствующий сульфохлорид — хлорангидрид сульфокислоты [c.14]

Восстановление производных сульфокислот идет с таким же трудом, как и восстановление производных карбоновых кислот. Аналогия проявляется и в том, что здесь тоже легче всего восстанавливаются хлорангидриды кислот (сульфохлориды), причем таким путем можно получить сульфиновые кислоты и меркаптаны или тиофенолы [c.256]

Химические свойства. 1. Образование с у л ь ф о х л о р и-д о в. При действии галоидных соединений фосфора на сульфокислоты получаются хлорангидриды сульфокислот, или сульфохлориды [c.297]

Для идентификации и более точной характеристики сульфокислот служат также различные их производные, как например их хлорангидриды (сульфохлориды), амиды (суль-фонамиды, сульфамиды), эфиры. Эти производные сульфокислот, имеющие большое и самостоятельное значение как для органического синтеза, так и для промышленности, обладают характерными температурами плавления или кипения. [c.125]

Важными промежуточными продуктами в ряде синтезов лекарственных веществ являются хлорангидриды сульфокислот — сульфохлориды. Последние могут быть получены взаимодей ствием арилсульфокислот или их солей с галогенидами фосфора [c.73]

Функциональные производные сульфокислот, а. При обработке солей сульфокислот пятихлористым фосфором образуются хлорангидриды сульфокислот, называемые также сульфохлоридами [c.513]

Ацилирование применяется также для разделения смеси первичных, вторичных и третичных аминов, например смеси, образующейся при алкилировании аммиака галоидными соединениями (стр. 534). При этом хорошие результаты дает ацили-рование хлорангидридами сульфокислот, иапример бензолсульфокислоты, л-толуол-сульфокислоты, а-нафталинсульфокислоты (метод Хинсберга). Подобно хлорангидридам карбоновых кислот, сульфохлориды реагируют только с первичными и вторичными аминами [c.544]

При действии петтахлорида фосфора на сульфокислоты образуются хлорангидриды сульфокислот - сульфохлориды [c.186]

Сульфохлориды углеводородов, а также многих замещенных углеводородов хорошо изучены, так как они имеют определенные температуры кипения или плавления. Поэтому получение сульфохлоридов может служить для установления природы самих сульфокислот, хлорангидридами которых они являются. [c.127]

Сульфохлориды (хлорангидриды сульфокислот) легко гидролизуются до сульфокислот R—SO2OH, натриевые соли которых R—SOaONa называются сульфонатами. Практическое значение имеют сульфонаты с числом атомов углерода ie— ig, они входят в состав моющих средств, рассматриваемых отдельно ( 89). [c.50]

Сульфокислоты, подобно карбоновым кислотам, образуют галогенангвдриды, ангидриды, амиды и сложные эфиры. Методы получения этих функциональных производных по существу аналогичны методам, применяемым для получения производных карбоновых кислот. Один из методов получения хлорангидридов сульфокислот (сульфохлоридов) заключается в обработке сухой натриевой соли тионилхлоридом в ДМФА [c.494]

Получение N-замещенных сульфамидов. Получение сульфамидов взаимодействием обычных хлорангидридов сульфокислот (включая бензол-, л-бромбензол, З-витробензол, л-толуол- ир-наф-талинсульфохлориды) с первичными [5, 6] или вторичными [6, 7] алифатическими аминами (включая циклические амины, как, например, пиперидин [66, г, 8] и полиметилендиамины [9] ) осуществлено при различных условиях. Эти реакции могут быть проведены в таких инертных растворителях, как бензол или фир, если взять два эквивалента амина на один эквивалент сульфохлорида. Если же реакция проводится в водном растворе щелочи, то достаточно взять один эквивалент амина. В том случав, когда амин или хлорангидрид представляют собой твердое вещество, желательно прибавление органического растворителя, не смешивающегося с водой. [c.8]

Получение сульфохлоридов. Ароматические сульфокислоты в свободном виде или в виде солей превращают в хлорангидриды сульфокислот (сульфохлориды) с общей формулой Аг—ЗОг—С1 при помощи тех же методов, которые используют для получения хлорангидридов карбоновых кислот, а именно при взаимодействии с галоидными соединениями фосфора. Однако чаще их получают, действуя на ароматические углеводороды хлорсульфоновой кислотой. [c.144]

Хлорангидриды сульфокислот — сульфохлориды — получают непосредственно при сульфировании хлорсульфоновой кислотой (см. 3.1) или обрабатывая сульфокислоты пятихлористым фосфором (см. 3.4). [c.277]

Взаимодействие аминов с сульфохлоридами является особенно хорошим методом характеристики первичных и вторичных аминов. Получающиеся при этом сульфамиды не только удобны для целей идентификации, но и служат промежуточными продуктами при разделении аминов по методу Гинз-берга. Обычная методика приготовления сульфамидов состоит в обработке амина хлорангидридом сульфокислоты в присутствии едкого натра. [c.300]

Известен метод разделения аминов с применением хлорангидрида. сульфокислоты, например л-толуолсульфохлорида 2 . Обработкой смеси аминов эквивалентным количеством сульфохлорида и раствором едкого натра анилин и вторичный амин переводят в сульфонарилиды [c.547]

Хлорангидриды сульфокислот Аг802С1 (сульфохлориды) готовятся или непосредственно введением остатка —SO2 I в ароматическое ядро (см. гл. И), или из солей сульфиновых кислот действием хлора з, а также действием хлорсульфоновой кислоты на соли сульфокислоты Чаще всего в лаборатории они готовятся действием пятихлористого фосфора на соли сульфокислот (см. гл. II). [c.570]

В одном из патентов на моющие средства типа ламепона рассматривается [46] способ конденсации длинноцепочечного хлорангидрида сульфокислоты (сульфохлорида) с аминокислотами (полностью или частично гидролизованными белками) с целью получения моющего [c.42]

Хлорангидриды сульфокислот — сульфохлориды (сульфонил-хлориды) обычно синтезируют, сульфируя ароматические соединения хлорсульфоновой кислотой. При этом на первом этапе реакции образуется сульфокислота [c.116]

К испарителю 4 подсоединяется обычная колонка из нержавеющей стали 5, входная часть которой заполняется слоем безводного фторида щелочного или щелочноземельного металла 2 (5 см по длине колонки KF-HF). В испаритель вводится проба (0,1—2 хкл) смеси хлорангидридов сульфокислот. Твердые хлориды анализировали в виде раствора в H I3 или I4. Сульфохлориды в слое бифторида калия превращаются в сульфофториды. Далее идет обычное хроматографическое разделение образовавшихся фторангидридов кислот. [c.127]

Сольволиз галогенангидридов (в частности — сульфохлоридов и сульфофторидов) является реакцией, обратной практически важному процессу их образования при действии избытка соответствующей гало-генсульфоновой кислоты на сульфокислоты. Обратимость процесса (I) была доказана на примере сульфохлоридов в работе [2]. Изучение кинетики сольволиза хлорангидрида -фенилуретилансульфокислоты в среде серной и хлорсульфоновой кислот показало [3], что реакция подвержена кислотному катализу. Найдено, что зависимость логарифмов констант скорости псевдопервого порядка от функции кислотности —Но является прямолинейной с наклоном прямой, близким 2. На основании этого высказано предположение о том, что активированный комплекс содержит на 2 протона больще, чем частица субстрата в начальном состоянии. Схема механизма, предполагающая участие двух протонов в активированном комплексе, недавно предложена [4] в качестве общей для обратимой реакции превращения сульфохлоридов в сульфокислоты в исключительно кислой среде. [c.3]

Хлорангидриды сульфокислот АгЗОгС (сульфохлориды) готовятся или неиосредственно введением остатка—SO2 I в ароматическое ядро (см. гл. II), или действием хлорсульфоновой кислоты, а также P I5 на соли сульфокислот , в лаборатории сульфохлориды могут быть получены также действием хлора па соли сульфиновых кислот . При наличии в соединении, кроме сульфогруппы, также и карбоксильной группы при действии пятихлористого фосфора получается сульфохлорид хлорангидрида карбоновой кислоты. Из такого рода соединений сульфохлорид со свободной карбоксильной группой может быть получен нагреванием с соляной кислотой . [c.527]

В настоящей работе вани изучено влияние заместителей на скорость сольволиза сульфохлоридов в серной кислоте, близкой к 100%-ной. Мы попытались также выявить роль пространственных факторов при кислотном сольволизе хлорангидридов сульфокислот, ддя чего была изучена реакционная способность соединений, у которых в орто-положении к сульфохлоридной группе находились такие заместители,как СНд-. С2Н5" СдНг,-, С1-. [c.226]

Охарактеризовать сульфокислоты удается лишь через некоторые кристаллические производные. Для идентификации сульфокислот могут быть использованы многие методы, применимые для идентификации карбоновых кислот, но обш,его метода идентификации сульфокислот не существует. Наиболее удобными производными для идентификации сульфокислот являются их амиды и анилиды — легко кристаллизующиеся вещества, обладающие резкой температурой плавления. К сожалению, получение этих производных требует много времени, так как осуществляется через хлорангидриды, синтез которых иногда сопряжен с трудностями из-за неустойчивости сульфохлоридов или вследствие чувствительности некоторых групп (ОН, МНа и др.) к действию хлорангидризующих средств. Однако часто сульфохлориды (в отличие от хлорангидридов карбоновых кислот) являются вполне устойчивыми веществами с четкой температурой плавления. Значительно реже для идентификации сульфокислот пользуются их кристаллическими эфирами (феииловые и В-нафтиловые эфиры сульфокислот). [c.304]

Сульфамиды используются также для характеристики сульфокислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфокислоты или их соли со щелочными металлами, которые получаются, например, при гидролизе производных сульфокислот, прежде всего превращаются в сульфохлориды. Наилучшим образом это превращение удается осуществить с помощью пентахлорида фосфора или тионилхлорида в присутствии диметилформамида. Диметилформамид значительно повышает реакционную способность тионилхло-рида. Сам по себе тионилхлорид, как и др тие используемые при получении хлорангидридов карбоновых кислот реагенты, дает в прим енении к сульфокислотам плохие результаты. [c.260]