Методы разделения аминов

Распределительная хроматография на целите 545 [12] является одним из редких методов разделения аминов, не основанных на принципе ионного обмена. Результаты такого разделения приведены на рис. 30.4. [c.273]

Хинсберга метод разделения аминов 131 [c.568]

Применение жидких ионитов. Многие амины с длинной цепочкой органического радикала нерастворимы в воде, но растворимы в органических растворителях. При встряхивании таких растворов с водными растворами электролитов амины ведут себя как обычные аниониты. Это создает новые возможности ускорить анализ и использовать данные, накопленные при разработке методов разделения металлов путем экстрагирования. [c.75]

Все большее значение в последнее время приобретают ферментативные методы разделения рацематов аминокислот. Бергман показал, чтО ацилированные аминокислоты реагируют с анилином под действием фермента папаина избирательно — образуются анилиды только Ь-амино-кислот. [c.456]

Для получения определенного амина вышеуказанный метод нужно применять только в сочетании с подходящим методом разделения (см. отделение первичных, вторичных, третичных и четвертичных оснований друг от друга, стр. 696). [c.446]

Физико-химически связанная вода отличается от обычной тем, что она подвержена действию твердой составляющей торфа как органической, так и минеральной природы. Существующие в настоящее время методы разделения органической части торфа на отдельные компоненты позволяют выделить не индивидуальные вещества, а комплексы — битумы, водорастворимые в легко гидролизуемые соединения, гуминовые вещества, целлюлозу и лигнин. За исключением битумов, указанные вещества по своей природе гидрофильны. Это обусловлено в первую очередь тем, что каждая макромолекула их содержит большое число гидрофильных функциональных групп — гидроксильных, карбоксильных, карбонильных, аминных и др. Связь молекул воды с незамещенными функциональными группами осуществляется посредством водородных связей. При замещении иона водорода на ионы металла в торфе появляется вода гидратации ионов. Гидрофильны и самостоятельные минеральные включения в торфе — песок, глины, окислы металлов и т. п. [c.48]

За последние годы важное практическое значение приобретают методы экстракции высокомолекулярными аминами. При этом в качестве экстрагента используют раствор амина в том или ином органическом растворителе (хлороформ, керосин, ксилол и др.). Создавая различную кислотность и варьируя амины, достигают избирательной экстракции металла. Извлеченный металл затем реэкстрагируют водой, кислотой или каким-либо комплексообразующим веществом и определяют тем или иным методом. Высокомолекулярные амины очень перспективны как для аналитических целей, так и для разделения металлов в промышленных масштабах [14]. [c.118]

До настоящего времени проведены широкие исследования по разделению нескольких типов аминов, в частности катехоламинов и метаболитов триптофана. Разделению этих соединений самыми различными методами посвящено много публикаций. Что касается других аминов, например алифатических аминов, полиаминов и ароматических аминов, то их разделение представляет меньшие трудности, хотя иногда трудно добиться разделения этих аминов на указанные выше типы, так как они имеют близкие хроматографические характеристики. Кроме того, некоторые типы аминов, например триптамин и серотонин, хроматографируются вместе с аминокислотами. Разделение этих типов аминов не приводится ни в настоящей главе, ни в главе по хроматографированию аминокислот. Однако можно получить некоторое представление о разделении этих аминов на основе методов ионообменной, хроматографии, описанных в настоящей главе. Для разделения аминов широко применяются почти все варианты колоночной жидкостной ионообменной хроматографии. Скоростные методы и гель-проникающая хроматография в настоящее время не имеют широкого применения по всей вероятности, классические методы ионообменной хроматографии будут преобладать в области разделения аминов, так как они позволяют получать хорошее и быстрое разделение компонентов. Еще одним важным фактором является возможность использования для этой цели автоматических анализаторов аминокислот. [c.267]

Электрофорез — это метод разделения соединений, которые способны ионизироваться, например карбоновых кислот (гл. 8) и аминов (гл. 7). Как показано на рис. 3.4, такие молекулы диссоциируют с образованием или отрицательно, или положительно заряженных ионов соответственно. Степень диссоциации зависит от pH раствора и неодинакова для различных соединений так как зависит от значений констант /Са или Кь- [c.63]

Обычно для разделения аминов применяют два химических метода. [c.16]

Под действием электрического тока они мигрируют к аноду или к катоду в зависимости от pH среды. Если этот процесс проводят на хроматографической бумаге или в гелях, то он называется электрофорезом. Этот метод часто применяют для идентификации и разделения амино= кислот. [c.374]

Можно также полагать, что и некоторые другие методы газо-хроматографического анализа продуктов, полученных посредством удаления одной или обеих ионогенных функциональных групп аминокислот, могут найти применение. Так, обнадеживающие результаты были получены при исследовании образования и разделения аминов — продуктов декарбоксилирования амино- [c.259]

Известен метод разделения аминов с применением хлорангидрида. сульфокислоты, например л-толуолсульфохлорида 2 . Обработкой смеси аминов эквивалентным количеством сульфохлорида и раствором едкого натра анилин и вторичный амин переводят в сульфонарилиды [c.547]

Советскими авторами разработан эффективный метод разделения продуктов полимеризации ацетилена и выделения чистого винилацетилена. Он основан на избирательной абсорбции растворителями (ксилолом, этилбензолом, хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией винилацетилена из его раствора в смеси с дивинилацетиленом и высшими полимерами ацетилена. Метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым методом низкотемпературной конденсации (фирмы Du Pont, Bayer А. G.). В процессе используются эффективные ингибиторы окнсления (полифенолы, ароматические амины и др.). Выход винилацетилена составляет примерно 80% на прореагировавший ацетилен. [c.420]

Многие соли сульфокислот с ароматическими аминами синтезированы либо с целью подыскания соединений для идентификации сз льфокпслот и аминов, либо для разработки методов разделения полученных прп сульфировании продуктов реакции. Найти плохо растворим в воде, а поэтому легко выделяемую соль сульфокислоты г, ароматическим амином, вообще говоря, гораздо легче, чем соль металла, обладающую этим же свойством. Так как сульфокислоты сильно ионизированы, их соли гидролизуются не больше, чем хлоргидраты. Вместе с тем благодаря слабым основным свойствам ароматических аминов эти соли можно анализировать путем титрования щелочью с фенолфталеином в качестве индикатора [24]. Многие соли сульфокислот с ароматическими аминами плавятся илп разлагаются при определенной температуре. [c.200]

На чем основан метод разделения первичных, вторичных и третичных аминов при помощи бензолсульфохлорнда Разделите смесь этил-, диэтил- и триэтиламинов. [c.141]

Модифицируя этот метод разделения рацематов в более удобную форму, а именно используя очищенный фермент, можно устранить недостатки, связанные с применением живых систем. Так, амины можно разделить, превращая их в М-этано-илпроизводное с последующим ферментативным гидролизом рацемического амида. Используя соответствующие условия, можно избирательно гидролизовать путем отщепления фермента один из энантиомеров амида, после чего останется смесь амина и амида, которую легко разделить с помощью стандартных химических методов, например [c.199]

Пожалуй, трудно назвать какую-либо органическую реакцию более классической , чем реакция Шоттен — Баумана — реакция ацилирования амиьов и спиртов — или метод Хинсберга для разделения аминов. Обе эти реакции заключаются во взаимодействии галоидангид-ридов кислот с подвижным водородом амина или спирта в присутствии акцептора кислоты, причем реакции эти обычно проводятся в водной среде. Эти простые быстро протекающие реакции легли в основу чрезвычайно распространенного метода для синтеза полимеров [7, 43, 44, 52А, 94]. [c.102]

Взаимодействие Т. с NHj дает толуолсульфамиды, а с аминами-N-замгщенные толуолсульфамиды, на последней р-ции основан метод разделения первичных, вторичных и третичных аминов (р-цию проводят в водном р-ре NaOH). [c.607]

Наряду с тем, что метод с применением меченого ЫЭМ дает хорошие результаты в анализе белков, он представляется многообещающим и в определении очень малых количеств несвязанных низкомолекулярных меркаптанов. В нейтральном или слегка кислом растворе с избытком МЭМ соответствующая реакция идет быстро. Так, например, в случае г-цистеина эта реакция является количественной и завершается в пределах 2 мин при pH раствора от 5,4 до 6,6 [25, 36]. Быстро образуются и аддукты тиогликолевой кислоты, меркаптоэтанола, а также 2-амино-4-меркаптомасляной кислоты [26]. В принципе, при анализе низкомолекулярных соединений не требуется количественного гидролиза аддуктов до 5-сук-цинильных производных, однако он может способствовать отделению аддуктов от избытка реагента хроматографическим методом. В результате реакции меркаптана с МЭМ образуется производное, характеризующееся центром (новым) асимметрии, и этот фактор следует принимать во внимание при выборе метода разделения. Скорости реакций зависят от pH раствора, и кроме того, в воде эти реакции идут быстрее, чем в этаноле [36]. Это позволяет предположить, что реакция образования аддукта является скорее ионной, а не свободнорадикальной. С ЫЭМ реагируют также сульфидные, сульфитные и тиосульфатные анионы [37]. [c.355]

Тозилирование с образованием сульфамидов и метод разделения по Гинсбергу. Первичные амины реагируют с тозилхлоридом, давая N-мoнoзaмeIдeнныe толуол-4-сульфамиды, которые растворяются в щелочах с образованием солей (см. раздел 2.2.10). Вторичные амины дают Ы,Ы-дизамещенные толуол-4-сульфамиды, нерастворимые в щелочах. Третичные амины с тозилхлоридом не реагируют. [c.488]

На основе этих данных Гинзберг и Кесслер разработали метод разделения первичных и вторичных аминов, подробное описание которого можно HaiiTH в оригинале. [c.570]

Невозможно привести исчерпывающий перечень растворителей, которые использовались для разделения аминов методами хроматографии на бумаге или в тонком слое, но наиболее пригодными оказались следующие а) н-бутанол-уксусная кислота-вода (4 1 1 или 12 3 5) б) изопропанол-конц. NH3 -вода (8 1 1 или 20 I 2) в) трет-имкловъш спирт- 17%-ный водный метиламин (4 1) г) в ио )-бутанол -пиридин-уксусная кислота-вода (604 10 41 100) д) этанол вода-КНз (18 1 1) е) метанол-вода-пиридин (20 5 1) ж) и/>< и-бутанол-вода-метилэтилкетон-диэтиламин (10 10 5 1). [c.382]

Широко распространены экстракционные методы разделения. Чаш,е всего применяется экстракция серебра в виде комплексов с дитизоном и его производными. Таким путем серебро можно отделить вместе с медью и ртутью от катионов всех других элементов. При необходимости отделить примеси от основы экстрагируют диэтилдитиокарбаминаты серебра вместе с небольшими количествами других элементов. Реже применяется извлечение посредством дибутилфосфорной кислоты и ее аналогов — купферо-на, бензоилфенилгидроксиламина, оксихинолина и некоторых других реагентов, образуюш,их экстрагируемые органическими растворителями комплексы. В последнее время широко используются методы извлечения в виде тройных комплексов типа амин--серебро-анион (неорганический или органический). В качестве амина часто используется триоктиламин и другие алифатические амины, а переведение серебра в ацидокомплекс осуш,ествляется посредством цианидов, роданидов, тиосульфатов, нитратов. Экстрагируются также комплексы серебра с некоторыми красителями, например комплексы с брЬмпирогаллоловым красным и др. [c.139]

Необходимость в количественной обработке раствора пробы можно исключить, если для определения меченого производного применять метод обратного изотопного разбавления. Для этого после превращения анализируемого амина в замещенный сульфамид в раствор добавляют известное количество нерадиоактпвного производного, много большее количества меченого производного, присутствующего в растворе. Для этого берут минимальное количество нерадиоактивного производного, достаточное для последующего проведения операций очистки. Затем, применяя ионообменные смолы [79] или экстракцию [81], из раствора удаляют избыток реагента, не обращая внимания на небольшие потери анализируемого соединения. После этого образовавшееся производное очищают путем перекристаллизации до получения постоянного значения удельной радиоактивности [81]. Однако более строгим критерием чистоты соединения в данном растворителе является совпадение значений удельной радиоактивности фильтрата и полученного продукта [83]. Хроматографического разделения в таком анализе не требуется, и удельные радиоактивности образовавшегося производного и радиореагента измеряют, используя стандартный метод. Содержание амина в пробе в этом случае вычисляют по формуле [c.309]

Обсуждение. Арилсульфохлориды могут быть полезны для хЗ рактеристики первичных и вторичных аминов. Для разделения аминов по способу Хинсберга используют различную растворимость сульфамидов первичных и вторичных аминов в щелочах первые растворимы в них, вторые — нет. Ввиду того что третичные амины не образуют сульфоиамидов, этот метод позволяет идентифицировать и разделять все три типа аминов. Однако при определении аминов нельзя полагаться только на методику Хинсберга. Следует также учитывать растворимость исследуемого соединения. Если это вещество является амфотерным, т. е. растворяется и в кислотах и в щелочах, то метод Хинсберга для его идентификации непригоден. Например, n-N-метиламинобензой-ная кислота реагирует с беизолсульфохлоридом и со щелочью, [c.266]

По разделению аминов методом хроматографии на бумаге существует богатый опытный материал, рассмотренный Стейном и Каминским [38]. В их обзоре рассмотрено также выделение аминов из анализируемого растительного материала, и в качестве дополнительной возможности идентификации указано получение характерно кристаллизующихся и частично сублимирующихся соединений 2,4-динитро-а-нафтола и пикролонатов (см. также рис. 82). [c.303]

Описаны методы избирательной экстракции ниобия и отделения его от тантала из концентрированных солянокислых растворов с использованием в качестве экстрагента раствора метил-диоктиламипа в ксилоле. Из разбавленных солянокислых растворов извлекается цинк в виде комплекса с метилдиоктиламином или трибензиламипом. Три-н.октиламин в керосине является эффективным реактивом для экстракции урана и молибдена из сернокислых растворов [14]. Известны методы разделения селена и теллура [83], экстракции германия, серебра, титана, мышьяка, сурьмы и других металлов с помощью К-додецилтриалкилметил-амина [18, 83]. Описаны методы экстракции молибдена, ванадпя и вольфрама из солянокислых растворов анилином [84]. [c.118]

При разработке методов разделения нефтяных систем обычно не учитывалась роль различных факторов, связанных, в частности, с наличием разнообразных межмолекулярных взаимодействий, с влиянием размера и строения молекул, с соотношением в них гетероатомной и углеводородных частей. Межмолейулярные взаимодействия, определяемые донорно-акцепторной активностью отдельных классов соединений (аминов, кетонов, сульфидов и т. д.), оказывают значительное влияние на селективность метода разделения. При увеличении молекулярной массы углеводородная (гидрофобная) часть молекулы по ряду свойств может нивелировать гетероатомную (обычно гидрофильную) часть. Этот факт негативно отражается на эффективности, например, методов экстракционного разделения и хроматографии. [c.5]

Взаимодействие аминов с сульфохлоридами является особенно хорошим методом характеристики первичных и вторичных аминов. Получающиеся при этом сульфамиды не только удобны для целей идентификации, но и служат промежуточными продуктами при разделении аминов по методу Гинз-берга. Обычная методика приготовления сульфамидов состоит в обработке амина хлорангидридом сульфокислоты в присутствии едкого натра. [c.300]

Поверхность диатомитовых носителей имеет довольно высокую способность к специфической адсорбции и хемосорбции. Для ее подавления используют различные методы. Обычно считается, что некоторая дезактивация происходит при нанесении жидких фаз, особенно сильнополярных, молекулы которых вступают в водородную связь с поверхностными гидроксилами. Нанесение неполярных и слабополярных жидких-фаз не приводит к дезактивации поверхности, В этом случае иногда к неполярной жидкой фазе добавляют небольшие количества полярных жидкостей, чаще всего поверхностно-активных, которые блокируют наиболее активные участки поверхности. Иногда для дезактивации носителя и получения симметричных пиков газ-носитель насыщают летучими полярными веществами, в частности, водой для разделения спиртов, муравьиной кислотой для разделения жирных кислот, аммиаком для разделения аминов и т. д. Все эти вещества-дезактиваторы не регистрируются ионизационно-пламенным детектором. Для анализа основных соединений, содержащих азот (аминов, диаминов, пиридинов, хинолинов, гуанидинов, меламинов, эпоксисоединений и др.), рекомендуется подвергать носитель щелочной обработке, например, при разделении аминов проводят обработку раствором аммиака. [c.153]

В результате реакции образуется объемный осадок галоидоводородной соли третичного амина, которая, как правило, нерастворима в реакционной среде н может быть отделена от жидких продуктов фильтрованием. Другим методом разделения является отмывка образовавшейся соли водой. Образование объемных осадков солей третичных аминов и необходимость регенерации аминов из них следует отнести к недостаткам этого способа. Оба исследованных способа обеспечивают высокие выходы карбалкоксиалкиловых эфиров АК и МАК при достаточной скорости процесса. [c.37]

Показано, что железо, кобальт и никель экстрагируются аминами в виде ди-н-триоксалатных комплексов [43]. Разработан метод разделения железа, цинка, меди и никеля экстракцией раствором три- (н-октил) -амина в ксилоле [45]. Цитратные и тар-тратные комплексы железа, циркония, ванадия, вольфрама и других металлов экстрагируются в присутствии диизоамиламина хлороформом [46]. Исследованы условия экстракции уранила три-н-нониламином из фторидных растворов [47]. [c.135]

Тем не менее реакция алкилирования вполне может быть использована в качестве препаративного метода получения аминов, поскольку исходные вещества обычно легко доступны, а температуры кипения MOHO-, ди- и триалкиламинов различаются достаточно сильно, чтобы их можно было разделить путем фракционной перегонки. Разделение может быть также проведено химическим путем. [c.50]

Довольно подробно изучены методы разделения и определения алифатических и ароматических аминов, алкиламины, амино-алкоголи, холпн, бетаин, диамины, гидразин, гидроксиламин, мочевина и ее производные, производные гуанидина,анилин и его гомологи, антраниловая кислота, анестетики, капролактам, сульфаниламиды, холин, тирамин, норадреналин, полиамиды, урета-ны, симпатомилгетики, продукты метаболизма триптофана. [c.202]

Анионообменный метод разделения тория, урана и протактиния лабораторно исследован Чеснем и Реньо [8]. В этом процессе используется селективная адсорбция урана и протактиния из 8 М солянокислого раствора облученного тория, к которому добавлен (МН )2 51 Ре для образования отрицательно заряженных фторидных комплексов этих металлов. Уран и плутоний разделяются путем селективного вымывания из смолы. Для этого процесса использовалась смола дивинилбензолового типа, содержащая амино- и оксиаминогруппы. [c.315]

Временное введение в аминогруппу остатка угольной кислоты с образованием, например, хлорангидрида арилалкилкарбаминовой кислоты ArN(Alk) O l и диарилмочевины ArNH ONHAr посредством обработки аминосоединения фосгеном уже было упомянуто в предыдущей главе как метод разделения смеси аминов разной степени алкилирования. [c.576]

О введении остатка фталевой кислоты с образованием арилфталаминовых кислот или арилфталимидов мы упоминали в предыдущей главе как об одном из методов разделения продуктов алкилирования аминов. Фталевый ангидрид легко реагирует с первичными аминами. В некоторых случаях обработку амина фталевым ангидридом предпочитают проводить в индиферентном растворителе (например, в тетрахлорэтане) [c.581]