Сульфохлориды Сульфокислоты

Для получения сульфохлоридов сульфокислоты или их натриевые соли нагревают с пятихлористым фосфором. В виде примера можно привести получение бензолсульфохлорида [c.154]

Чаще всего применяют медные и никелевые фталоцианиновые красители, не только в виде индивидуальных красителей, но и в смесях с желтыми красителями для получения ярких зеленых окрасок. Синтез таких красителей обычно ведут из три- или тетра-сульфохлоридов фталоцианинового ряда или соответствующих сульфохлоридов-сульфокислот, которые получают сульфированием или хлорсульфированием фталоцианинов меди или никеля. Затем проводят конденсацию с аминами или диаминами с последующим введением активной группы или сразу конденсируют с активной компонентой, содержащей аминогруппы. [c.231]

Этим путем из сульфохлоридов алифатических углеводородов можно легко получить в чистом виде соответствующие сульфокислоты. [c.139]

Поэтому представляло особый интерес открытие реакции, позволившей при совместном действии двуокиси серы. и хлора на жидкие или газообразные парафино вые углеводороды при известных легко достижимых условиях получать алифатические сульфохлориды, которые затем просто и гладко превращаются в сульфокислоты или их соли. [c.356]

То, что по своему строению продукты сульфохлорирования представляют собой обычные сульфохлориды, подтверждается также их поведением при омылении щелочами, которое ведет к образованию солей сульфокислот [c.361]

Так как алифатические сульфохлориды при обработке галоидными соединениями фосфора легко отщепляют сульфогруппы, образуя хлористые алкилы, то обработку солей парафиновых сульфокислот пятихлористым фосфором необходимо вести при возможно более низкой температуре. Тем не менее, если в качестве исходного продукта применяют соли вторичных сульфокислот, которые особенно чувствительны, то нельзя избежать образования также а хлористых алкилов. В случае низкомолекулярных соединений оба вещества — сульфохлорид и хлористый алкил — легко могут быть отделены друг от друга разгонкой. [c.383]

В то время как при действии алифатических спиртов на ароматические сульфохлориды легко получают соответствующие эфиры арил-сульфокислот [c.385]

Реакцию ведут, растворяя, например, сульфохлорид в метаноле, и кипятят раствор с обратным холодильником до тех пор, пока определение гидролизующегося хлора не покажет, что весь сульфохлорид превратился в сульфокислоту. В зависимости от длины молекулы это превращение протекает с различной скоростью. Так, например, смесь алифатических сульфохлоридов с длиной цепи С12—С18 в виде 20%-ного раствора в метаноле (примерно 40-кратный молярный избыток метанола) требует для своего полного превращения кипячения в течение 20 час. [c.385]

При попытке этим способом этерифицировать высокомолекулярные сульфохлориды всегда получаются стойкие эмульсии, так как небольшое количество выделяющегося при реакции сложного эфира алкил-сульфокислоты эмульгируется капиллярно-активной солью сульфокислоты, которая образуется в преобладающих количествах. [c.385]

Прежде чем остановиться более подробно та промышленно важных способах переработки сульфохлоридов в моющие средства, необходимо привести некоторые общие сведения о капиллярно-активных свойствах солей сульфокислот. Это необходимо для более ясного понимания тех мероприятий, которые необходимы для получения из парафиновых углеводородов высококачественных видов сырья для моющих средств. Здесь, а также во втором томе будет уделено много внимания получению капиллярно-активных веществ. [c.408]

В этой связи нас, естественно, интересует в первую очередь наличие подобных свойств у солей сульфокислот, т. е. продуктов омыления парафиновых сульфохлоридов, обладающих общим строением К — ЗОа — — ОМа и имеющих С — 8—связь. Алкилсульфаты также широко применяют в качестве моющих средств, они обладают строением R — О — ЗОг — ОМа и характеризуются, следовательно, наличием С — О — 8 — связи. [c.409]

Соли высокомолекулярных сульфокислот, получаемые в результате сульфохлорирования парафиновых углеводородов и щелочного омыления сульфохлоридов, гигроскопичны, т. е., находясь на воздухе, они поглощают влагу и постепенно растекаются, превращаясь в продукты, похожие на консистентные смазки. Соли сульфокислот, получаемые из. высокомолекулярных парафиновых углеводородов, обладают также прекрасной растворимостью в воде. Исследование растворимости и гигроскопичности химически индивидуальных синтетически полученных натриевых солей изомерных сульфокислот позволяет установить следующее. [c.414]

При получении эфира часто наблюдается образование эмульсий, ибо щелочь может повести к омылению сульфохлорида в соль сульфокислоты, которая, как уже упоминалось, является отличным эмульгирующим средством. Такое образование эмульсии сильно затрудняет дальнейшую переработку, но если проводить этерификацию в присутствии аммиака и аминов, то можно совершенно избежать образования эмульсии. Аммиак при этом не вызывает омыления и не приводит к образованию амидов. [c.418]

Важнейшей областью применения сульфохлоридов высокомолекулярных парафинов, несомненно, является производство моющ,их средств. Материалы, относящиеся к применению солей сульфокислот, для получения мыльных порошков, для тонких и грубых сортов белья и инструкции по получению их описаны с специальной литературе [79]. [c.428]

Напротив, натриевые соли моносульфокислот парафинов от декана до эйкозана (как уже сообщалось в главе Сульфохлорирование ) могут со значительным успехом применяться в качестве моющих и пенообразующих средств, эмульгаторов, смачивателей, флотационных реагентов и т. п. и были уже много лет назад внедрены в практику. Правда, эти сульфокислоты были получены по реакции сульфохлорирования, которая, как известно, заключается в совместном действии на парафиновый углеводород двуокиси серы и хлора при одновременном воздействии ультрафиолетовых лучей. Продуктами последней реакции являются алифатические сульфохлориды, которые могут быть затем гидролизованы щелочами в сульфонаты. [c.482]

В отличие от алифатических Сульфохлоридов, которые легко вступают в различные реакции, свободные сульфокислоты не способны к дальнейшим химическим превращениям, поскольку их нельзя нагреть до высокой температуры без разложения, тогда как карбоновые кислоты устойчивы в этих условиях. Если алифатические карбоновые кислоты при нагревании с аммиаком или анилином могут быть переведены с отщеплением воды в соответствующие амиды или анилиды, то в случае сульфокислот это не осуществимо. [c.482]

Влияние степени сульфохлорирования на поверхностно-активные свойства солей сульфокислот, получаемых из сульфохлоридов [c.620]

Моющие вещества получают при нейтрализации соответственно сульфохлорида и сульфокислоты щелочью. Полученные алкилсуль-фонаты по своим поверхностно-активным и моющим свойствам уступают алкилсульфатам и сульфонолам, особенно при их применении в жесткой воде. Чем ближе находится сульфонатная группа к концу углеродной цепи, тем лучше свойства продукта. Максимальной поверхностной активностью обладают сульфонаты с прямой цепью из 14—16 углеродных атомов, чем определяется выбор сырья (керосиновая фракция парафинистой нефти или мягкие парафины, выделенные при помощи цеолитов или карбамида). Вследствие клейкости и слабой кристалличности алкил-сульфонаты используются главным образом в виде водных растворов в качестве эмульгаторов, вспомогательных средств, жидких мыл и добавок к другим моющим веществам. [c.336]

Эта реакция специфична для алканов арены практически в эту реакцию не вступают. Продолжительное кипячение с водой переводит сульфохлориды в сульфокислоты и хлороводород [c.202]

В табл. 13 приведены некоторые свойства сульфохлоридов, анидов и анилидов, полученных из низкомолекулярных сульфокислот. [c.113]

При нагревании серебряной соли метансульфокислоты с метан-сульфохлоридом [59а] при 160° получается ангидрид кислоты, который, повидимому, является единственным ангидридом, известным для низших алифатических сульфокислот [c.115]

Энергичное окисление соединений со связанной с ароматическим радикалом серой—тиофенолов, дисульфидов и сульфиновых кислот — приводит, в зависимости от примененного окислителя, к образованию сульфокислоты или сульфохлорида. Сульфокислоты получаются в некоторых случаях также из сульфидов, сульфокси-дов и еульфонов, именно если одна из органических групп — алифатическая. Окисоттельные Методы ценны тем, что с их помощью могут быть получены сульфокислоты, которые нельзя синтезировать прямым сульфированием, и кроме того они позволяют определять строение соединений. [c.152]

Различный эффект может быть достигнут варьированием длины алкильного остатка, степени сульфохлорирования и заменой фенольных компонентов. При кигЛчении алифатических сульфохлоридов с низкомолекулярными спиртами, как метиловый или этиловый, образуются пе эфиры, а сульфокислоты, в то время как спирт превращается в соответствующий галоидал-кил [c.139]

Кроме органических кислот, фосфорной кислоты и азотной кислоты, нйтроспирты можно этерифицировать с ароматическими и алифатическими сульфокислотами. Получение эфира с ароматическими сульфокислотами происходит путем взаимодействия спирта с арилсульфо-хлоридами в присутствии пиридина [182]. Алифатические сульфохлориды лучше всего реагируют в присутствии газообразного аммиака [183]. Эфиры нитроалкил- и амилсульфоновой кислоты применяются в качестве мягчителей. [c.335]

После такой обработки 91% сульфохлорида превращается в суль-фофторид, остальные 9% оказываются омыленными в сульфокислоту. [c.379]

В результате реакции алифатических сульфохлоридов с сернистым натрием, растворенным в метиловом спирте, получают тиосульфо-кислый натрий и поваренную соль. Соли тиосульфокислот, особенно высокомолекулярных парафинов, легко растворяются в метиловом спирте, Б то время как хлористый натрий выпадает из раствора. После отфильтровывания последнего, отгонки метилового спирта, растворения в воде и подкисления получают сульфиновую кислоту и серу. В противоположность сульфокислотам сульфиновые кислоты труднорастворимы в воде (особенно в присутствии неорганических кислот) и могут быть извлечены органическим растворителем, не смешивающимся с водой. [c.388]

Для сульфохлорирования в промышленном масштабе, как это было детально рассмотрено выше, можно применять только продукты синтеза по Фишеру и Тропшу, т. е. когазины I и II и их фракции. Наибольший интерес до сих пор представляет сульфохлорирование когазина II (смесь углеводородов с пределами выкипания 230—320°), так как из сульфохлоридов с этой величиной молекулы при омылении щелочами получают растворимые в воде соли сульфокислот, которые обладают очень хорошими смачивающими и моющими свойствами и которые в широких масштабах используют в качестве сырья для производства моющих веществ. [c.399]

Наиболее важными в промышленном отношении путями переработки высокомолекулярных парафиновых сульфохлоридов до сих пор являются омыление щелочами с образованием растворимых в воде солей сульфокислот, обладающих прекрасными смачивающими, моющими и эмульгирующими свойствами далее получение эфиров при взаимодействии фенолов с алифатическими спиртами с образованием лрильных или алкильных эфиров сульфокислот, являющихся очень хо- [c.407]

Совершенно ясно, что не все соли сульфокислот с различной длиной углеродной цепи обнаруживают одинаковые капиллярно-активные и моющие свойства. Интересно, поэтому выяснить зависимость между капиллярной активностью и длиной цепи. Так как при сульфохлориро-в. нии образуются все теоретически возможные изомерные сульфохлориды, то очень существенно также выяснить зависимость капиллярно-активных свойств солей сульфокислот, полученных гидролизом, от положения сульфогруппы в молекуле. [c.410]

Если чистые индивидуальные парафиновые углеводороды, как м-додекан, тетрадекан, гексадекан, октадекан или 10—20°-ные фракции когазина II, подвергнуть сульфохлорированию до примерно 50%-ной степени превращения (полусульфохлорирование), полученные полу-сульфохлориды омылить разбавленным раствором едкого натра, отде- пить нейтральное масло от раствора соли сульф.окислоты, а остаток масла извлечь пентаном, то после выпаривания и сушки получают соли сульфокислот в твердом состоянии. Такие соли сульфокислот полностью очищены от нейтрального масла (нейтральное масло сильно ухудшает капиллярно-активные свойства). Их можно с успехом применять для систематического исследования зависимости капиллярной активности [c.410]

Способ получения мерзолята -30. Другой способ получения солей сульфокислот из высокомолекулярных парафиновых сульфохлоридов представлен на рис. 76. [c.416]

Ои состоит в том, что в качестве исходного материала берут 30 /о-ный сульфохлорид и омыляют его 10%-ным раствором едкого натра. Углеводороды, оставшиеся неизмененными, затем легко отделяются при достаточно высокой температуре и после этого, как и раньше после дегидрохлорироваиия и гидрирования, снова поступают на сульфохлорирование (обратное масло I). Из отслоившегося водного раствора солей сульфокислот при охлаждении отделяется нижний водный слой [c.416]

Получаемые таким способом соли сульфокислот обладают высокими качествами, поэтому их можно перерабатывать вместе с натуральным мылом, хотя присутствие поваренной соли сильно мешает смешению обоих компонентов. Соли сульфокислот, которые поступают в продажу под названием мерзолятов (исходный сульфохлорид известен под названием мерзол ), могут быть переработаны в смеси с сульфатом натрия в известные нейтральные высококачественные моющие средства для шерсти или в смеси с водой, жидким стеклом итилозой НВР — в мыльные порошки для хлопчатобумажного белья тонких и грубых сортов. Соли сульфокислот, получаемые сульфохлорированием на основе когазина И, производят и в настоящее время. [c.417]

Изопарафины, содержащие третичный атом углерода, могут реагировать с х юрсульфоновой кислотой. Алифатические сульфокислоты легко можно получить через сульфохлориды, полученные в свою очередь через хлористый сульфурил. [c.312]

Сульфохлориды из когазина используют для получения моющих средств. Для этого их действием щелочи переводят в соли сульфокислот А К—50г0Ма. [c.120]

Омылением сульфохлоридов щелочью получают растворимые в воде соли сульфокислот. Соли алкилсульфокислот с алкановой цепью С12—С20 обладают высокими поверхностно-активными и моющими свойствами. С аммиаком образуются сульфамиды — исходные соединения для получения т 1ногих ценных химических соединений. Сульфохлориды высокомолекулярных алканов нормального строения используют для получения ПАВ, а также для производства вспомогательных материалов в текстильной, кожевенной и пластмассовой промышленности. В зависимости от длины цепи сами сульфохлориды применяют в качестве инсектицидов, дубителей кожи и смазочных масел для высоких удельных давлений. Соли высокомолекулярных сульфоновых кислот под торговым названием мерзоляты известны как моющие средства различного назначения [12]. [c.325]

В нескольких случаях во время реакции происходили опасные взрывы. Возможно, что они вызывались образованием треххлористого азота, но для доказательства этого нредиоложения необходимы дальнейшие исследования.) Бром действует таким же образом, как и хлор. При гидролизе сульфохлоридов и сульфоброми-дов легко получаются сульфокислоты и их соли. Действием хлора на водную суспензию алкилроданида [35в,д,ж] и на различные другие соединения, содержащие алкил, связанный с серой [35 г,з], также получаются сульфохлориды [c.109]

Эта соль не выделена в чистом виде, но обработкой пятихлористым фосфором превращена в сульфохлорид. Выход метансуль-фохлорида составил только 21—27% при расчете на использованный сернистокислый калий. Недостатком этого метода получения солей сульфокислоты является трудность разделения смеси калиевых солей метилсерной кислоты и метансульфокислоты. Выход, вероятно, можно было бы увеличить, используя вместо сернистокислого калия натриевую соль. [c.115]

Хлорэтан-1-сульфокислота получена с небольшим выходом действием сернистокислого натрия на хлористый этилиден [116]. В качестве побочных продуктов реакционная смесь содержит ацетальдегид и альдегидные смолы. Сульфохлорид образуется с выходом 50% нри хлорировании водной суспензии тритиоацетальдегида [69г, 117] или его раствора в ледяной уксусной кислоте. Кипящая вода гидролизует его в сульфокислоту. Кипящий метиЛовый спирт действует аналогичным образом, тогда как с кипящим этиловым спиртом сульфохлорид не реагирует для этой реакции необходима температура 130. Превращение сульфохлорида в кислоту происходит, вероятно, через промежуточное образование эфира [c.125]