Цеолитные структуры

В. КЛАССИФИКАЦИЯ ЦЕОЛИТНЫХ СТРУКТУР [c.53]

Существует несколько вариантов классификации цеолитов, предложенных Смитом [30], Фишером и Мейером [31, 32] и Бреком [33]. Вначале при классификации цеолитов исходили из пх морфологических свойств (см. гл. 1, разд. Ж). В дайной книге используется классификация, основанная на топологии каркаса цеолитов с известной структурой. Все цеолиты разделены на 7 групп, в каждую из которых входят структуры с одинаковым характером сочленения тетраэдров (А1, 31)04 в структурные элементы. Распределение 31—А1 при этом ие принимается во внимание. Примером двух простейших структурных элементов служат кольца из 4 и б тетраэдров, характерные для многих каркасных алюмосиликатов. Такие элементы структуры Мейер [32] назвал вторичными структурными единицами. (Первичными единицами, конечно, являются 3104 и АЮ4 тетраэдры.) Некоторые из этих единиц, вероятно, целиком включаются в кристалл в процессе его роста. Вторичные структурные единицы, предложенные Мейером (рис. 2.21, а), представляют собой характерные конфигурации из тетраэдров. Из таких многогранников, как, например, усеченный октаэдр, можно составить каркасы некоторых цеолитов. Несколько таких многогранников, входящих в цеолитные структуры, представлены на рис. 2.21, б. Эти структурные единицы похожи на фонарики с полостями в нут- [c.54]

Рпс. 2.21. а) Вторичные структурные единицы в цеолитных структурах, предложенные Мейером [32]. [c.55]

Г. ТЕОРЕТИЧЕСКИ ВОЗМОЖНЫЕ ЦЕОЛИТНЫЕ СТРУКТУРЫ [c.56]

Кристаллизация очень сложных цеолитных структур при относительно низких температурах из реакционноспособных гелей [c.347]

На рис. 4.23 представлена схематическая картина кристаллизации аморфного алюмосиликатного геля в цеолит. Двумерная структура геля деполимеризуется под влиянием гидроксильных ионов с образованием растворимых алюмосиликатных частиц, перегруппировывающихся с образованием зародышевой цеолитной структуры. В этой схеме гидратированный катион действует как шаблон . Представленная схема объясняет образование структуры цеолита X, построенного из усеченных октаэдров. Аналогичную схему можно построить с использованием других вторичных структурных единиц, например двойных 6-членных колец. [c.351]

Стабилизирующее влияние воды играет важную роль в росте кристаллов цеолита. Известно, что вода или соли, или оба агента вместе способствуют образованию алюмосиликатов. Описанное в литературе действие солей, используемых в качестве минерализаторов, связано с изменением равновесия в системе (термодинамический эффект). В отсутствие воды цеолиты не образуются, и открытую цеолитную структуру, эквивалентную дегидратированному цеолиту в безводной среде, невозможно синтезировать. Объясняется это отчасти стабилизирующим действием воды. [c.419]

Дегидратация цеолитов Р описывается реакциями двух основных типов. При дегидратации первого типа удаление воды вызывает резкую деформацию цеолитной структуры в одном или нескольких направлениях. Процессы замещения в тетраэдрическом [c.465]

Поведение природного шабазита и его различных катионообменных форм при дегидратации и способность их к регидратации интенсивно исследовались. После нагревания образца до 700 °С дегидратация является обратимой. В работах [4, 14, 28] сообщается о стабильности ионообменных форм шабазита (по данным термического и рентгенографического анализа). Для образца с отношением Si/Al = 2,5 данные ДТА и термогравиметрии (рис. 6.7) подтверждают тот факт, что природа катиона оказывает важное влияние на стабильность и дегидратацию цеолита. По мере увеличения размера одновалентного катиона температура, при которой удаляется вода (мера относительной легкости десорбции воды), растет. Рубидиевые и цезиевые формы шабазита устойчивы и выше 1000 °С объясняется это тем, что после удаления воды свободное пространство цеолитной структуры заполняется катионами. [c.468]

При более сильной специфической адсорбции молекул воды, например, при их сильном электростатическом взаимодействии с одно-и особенно многозарядными катионами солей, имеющих большие комплексные анионы (см. разд. 4 гл. II), удаление адсорбированных молекул воды с поверхности даже непористого адсорбента требует длительной откачки при высоких температурах. Удаление воды происходит еще медленнее в случае микропористых сильно специфических адсорбентов, например, в случае цеолитов. Более полная очистка цеолитов от адсорбированных молекул воды требует длительного прогрева в высоком вакууме [8] при температурах около 500 С и выше (нагрев цеолита до столь высоких температур возможен только в том случае, если при этих температурах не происходит термодеструкция цеолитной структуры, что зависит от типа решетки и состава цеолита). При выборе режима откачки и условий изучения адсорбции следует иметь в виду также возможность дополнительных процессов проникновения молекул внутрь скелета адсорбента. Так, в случае цеолитов типа X при температурах выше 100— 110 °С наблюдается медленное поглощение молекул аммиака, которое связано, по-видимому, с проникновением этих молекул внутрь образующих эти цеолиты кубооктаэдрических единиц через 6-ти членные кислородные" кольца [8]. Этот процесс требует преодоления значительных энергетических барьеров и поэтому не наблюдается при более низких температурах, при которых изотермы адсорбции аммиака обратимы и адсорбционное равновесие на поверхности больших полостей этих цеолитов наступает быстро. Для удаления адсорбированных молекул из ультрапор и из других наиболее сильно захватывающих данные молекулы мест часто требуется наряду с нагреванием применение значительно более высокого вакуума — до 10 —10" Па (10 —мм рт. ст.) [9—12]. Однако геометрия и химия обнажаемых при такой обработке участков поверхности твердого тела обычно отличаются от таковых для остальной более однородной части поверхности. [c.94]

В этом отношении важным является тип гидратированных катионов, присутствующих в первоначальных гелях [16]. Вообще, более открытые цеолитные структуры готовятся из гелей, содержащих натрий, а не калий. Это зависит от размера гидратированного иона, так как считается, что при синтезе построенные тетраэдрические блоки цеолита окружены гидратированным ионом [16]. [c.118]

Ранние интерпретации. Основные колебания тетраэдров T04(T = Si, Al) каркасов всех цеолитов лежат в средней ИК-области (от 200 до 1300 см ).Поэтому спектры данной области могут дать полезную информацию о структурных характеристиках каркасов цеолитов. В гл. 1 этой монографии приведен исчерпывающий обзор цеолитных структур и подробно изложена их номенклатура. [c.107]

Стабильность данной цеолитной структуры в значительной степени зависит от числа и природы обменных катионов. [c.351]

Основной и, по-видимому, наиболее важной особенностью структуры цеолитов является система внутрикристаллических пор и полостей, в которых легко происходит окклюзия и высвобождение малых молекул, в результате чего цеолит проявляет способность к адсорбции и десорбции. Внутрикристаллические полости синтезированных цеолитов заполнены водой, удалить которую можно дегидратацией. В отличие от структур других гидратированных солей цеолитная структура после дегидратации сохраняется в первоначальном виде, ВОЗМОЖНЫ лишь незначительные смещения ионов каркаса. Стабильность безводного цеолитного кристалла обусловлена особенностями его структуры трехмерный анионный каркас построен из тетраэдров 8104 и АЮ4, взаимосвязанных посредством прочных мостиков 81-0-81 и 81-0-А1. Благодаря упорядоченному распределению каналов и полостей по всему объему кристаллита образуется регулярная пористая структура цеолитов. С наличием этих пор и полостей в каркасе безводного цеолита, имеющих размеры несколько ангстрем, связаны хорошо известные молекулярно-ситовые свойства цеолита. [c.398]

Цеолиты отличаются от других кислотных катализаторов, например аморфных алюмосиликатов, наличием однородных и небольших пор. Более того, на окклюдированные молекулы воздействует электростатическое поле цеолита. Электростатическое взаимодействие между цеолитами и окклюдированными молекулами должно, безусловно, приводить к состоянию с минимальной свободной энергией для системы цеолит — адсорбат в целом, если реакция окклюдирования достигает равновесия. Поэтому каталитические функции цеолитов легче понять, если выяснить, какие химические изменения адсорбированных молекул реактантов, вызываемые цеолитом, будут приводить к оптимальному изменению энергии. Оптимальное изменение энергии может, по-видимому, достигаться в том случае, когда поляризация адсорбированных молекул моделирует действие воды в исходном цеолите. Для большинства адсорбатов такая поляризация не характерна, хотя для некоторых из них можно наблюдать даже большие эффекты, чем для воды, причем такая адсорбция не приводила к разрушению цеолитной структуры. Величина такого поляризующего эффекта зависит от электростатического поля, доступного для адсорбированных молекул, полярности и поляризуемости адсорбата, стерических факторов, накладываемых цеолитной структурой, и формы адсорбированных молекул. Ясно, что минимизируется не энергия самого цеолита, а энергия всей системы цеолит — адсорбат. [c.399]

Описано несколько примеров ионизации молекул в цеолитах. Во-первых, это ионизация воды в результате гидролиза катионов данная реакция —одна из причин появления водородных атомов с кислотными свойствами. Несколько других примеров ионизации молекул рассматривается в гл. 6. Высокая способность цеолитов фиксировать положение заряженных частиц в цеолитной структуре показана на примере четной идентификации орбиталей, на которых локализуются электроны, захваченные Na - и Мае -центрами цеолитов Y и X (см. гл. 6). [c.400]

Необратимая окклюзия других солей. Окклюзия галогенидов, как правило, не приводит к разрушению структуры цеолита NaY, если только температура не превысит точку плавления соли исключение составляет лишь система KY - KF, которая рекристаллизуется до люцита. При проведении экспериментов с другими солями в некоторых случаях наблюдалось разрушение цеолитной структуры на начальных стадиях введения соли и удаления воды. Окклюзия солей с однозарядными анионами не сопровождалась снижением степени кристалличности, тогда как при введении многозарядных анионов обычно кристалличность снижается по меньшей мере частично. Во всех случаях степень кристалличности снижалась при обработке цеолитов раствором соли с высоким pH. Поэтому был сделан вывод разрушение кристалла является следствием протекания химической реакции между цеолитом и основанием нри высоких температурах, необходимых для удаления воды. Соли с однозарядными анионами гидролизуются слабо (или вообще не гидролизуются), и кристалличность цеолита всегда сохраняется. [c.412]

Близкие геометрические размеры каналов цеолитной структуры и органических молекул приводят к совершенно необычным эффектам, не встречающимся у других типов катализаторов. Так, помимо хорошо известного молекулярно-ситового эффекта для некоторых типов цеолитов наблюдают клеточный эффект , состоящий в том, что катализатор селективно превращает углеводороды только строго определенной длины [7]. [c.41]

Таким образом, варьирование соотношения ЗЮг/А Оз позволяет регулировать адсорбционные и каталитические свойства цеолитов. Удивительная способность цеолитной структуры сохранять свою кристалличность даже при практически полном извлечении из нее А делает метод деалюминирования наиболее эффективным способом модифицирования цеолитов. [c.50]

Шую релаксацию решетки, следствием чего является образование разупорядоченной цеолитной структуры типа г с избыточной энергией. В продукте дегидратации гексагидрата хлорида кобальта (II) релаксация решетки наиболее велика. Это связано, очевидно, с диффузией сферических ионов СГ и ионов o HgO. Поскольку продукты дегидратации алюмо-калиевых квасцов имеют открытую структуру, то здесь подвижность сферических ионов, образуюш,их решетку, значительна в присутствии паров воды, а степень рекристаллизации оказывается большой. [c.128]

Ионный обмен [223, 238, 239]. Обменом катионов Ыа+ на ноны других элементов или Н+ можно ввести в цеолитную структуру металлы, например N1 и Р1. Никель-обменный цеолит (или цеолит, содержащий комплексные катионы) может быть восстановлен водородом примерно при 500 °С до металлического никеля [239]. При этом наряду с атомами никеля образуются протоны, которые компенсируют вместо ионов N1 + отрицательные заряды алюмосиликатного скелета [c.194]

Однако вышеуказанные механизмы пригодны только для гетеролитических реакций с участием карбоний-ионов, но не могут объяснить окислительно-восстановительных превращений без участия ионов переменной валентности. Можно высказать предположение, что поскольку цеолитным структурам свойственна координационная ненасыщеппость, механизм их действия приближается к механизму действия комплексообразующих катализаторов и потому достаточно универсален. [c.41]

ОСОБЕННОСТИ ДИФФУЗИИ УГЛЕВОДОРОДОВ В ОКНАХ ПОЛОСТЕЙ МЖРОПОР ЦЕОЛИТНЫХ СТРУКТУР [c.84]

Каркасные структуры некоторых цеолитов группы 4 можно рассматривать в виде взаимного соединения многогранников, в частности усеченных октаэдров и згсечеиных кубооктаэдров. Возможные способы соединения архимедовых многогранников подробно рассмотрены в работе [58]. При построении цеолитных структур в каждой вершине должны соединяться 4 ребра, поэтому для таких построений пе подходят многие типы многогранников, не удовлетворяю1Ц11Х этому требованию. [c.66]

Структуру цеолита Ь (разд. Л) можно построить из цепей 4-члеппых колец, расположив их параллельно оси с [61]. Составляющие цепь пары тетраэдров могут размещаться 2 различными способами ближе (ТУ) или дальше (Р) от оси, вдоль которой проходит цепь. Из различных комбинаций таких цепей могут быть построены серии теоретически возможных структур, родственных цеолиту Ь. Например, каркас фельдшпатоида канкринита состоит из цепей с последовательностью элементов NF, а цеолита Ь — из цепей с последовательностью NNF. Хотя теоретически можно построить большое число гексагональных цеолитных структур, лишь немногие из них обнаружены в цеолитах. Одна серия состоит из структур, проекции которых выглядят так, как это показано на рис. 2.28. Все они имеют параметр элементарной ячейки а = = 22 А. Структура такого типа имела бы большие каналы, параллельные оси с и образованные 18-членными кольцами со свободным диаметром около 15 А. Кроме того, установлено, что такой цеолит имел бы свободный объем, равный приблизительно [c.69]

В алюмосиликатах иоп алюминия может иметь координационное число 4 или 6, в то время как ион кремния в алюмосиликатах всегда имеет координационное число 4. В цеолитах ион алюминия связан с 4 ионами кислорода, и эти структуры кристаллизуются гораздо легче (в силу большей простоты), чехм алюмосиликаты, в которых ион алюминия локализован либо в упорядоченной структуре, либо находится в 6-координированном состояни . Ядра разупорядоченной структуры меньше, чем упорядоченной структуры, и поэтому больше вероятность того, что ядра разупорядоченной формы достигнут своего критического размера. Чтобы сложная цеолитная структура могла образоваться, кристаллическое ядро должно содержать относительно большое число атомов. В этих системах ядра нескольких метастабильных фаз могут развиваться быстрее, чем ядро упорядоченной, более стабильной фазы [9]. [c.259]

Летучие неорганические соединения. Разложением адсорбиро-ваппых летучих неорганических соединений получают дисперсную металлическую фазу внутри кристаллической структуры цеолпта. Типичным примером такой реакции служит разложение адсорбированного тетракарбопила никеля Ni( 0)4. Термическое разложение Ni( 0)4 приводит к образованию металла, диспергированного в каналах структуры цеолпта, хотя некоторая часть металла мигрирует к внешней поверхности никель в виде крупных кристаллитов откладывается на поверхности кристаллов цеолита. Образование дисперсной металлической фазы внутри цеолитной структуры описывается следующими уравнениями [122, 123] [c.515]

Катионы, компенсирующие заряд каркаса цеолита, можно удалить 1) замещением на способный к разложению катион типа аммония (см. выше) или 2) восстановлением катиона до нуль-валентного состояния химическим восстановителем, оставляющим металл, диспергированный в цеолитной структуре, в виде атомов металла или в виде небольших аг.томератов атомов металла в идеализированном случае. Компенсация заряда при этом должна лроисходить путем одновременного образования гидроксильных групп на атомах кислорода каркаса, если восстановитель — водород. [c.534]

В данном случае ионы натрия в цеолите У вначале обмениваются с солыо двухвалентного никеля, в результате образуется никелевая форма цеолита. После дегидратации никелевую форму цеолита обрабатывают водородом при 350 °С, при этом никель восстанавливается до металлического состояния и образуется водородная форма цеолита [147]. Дисперсная металлическая фаза может не стабилизироваться в цеолитной структуре, а диффундировать к поверхности кристалла цеолита и там агломерироваться в небольшие кристаллиты [148, 149]. Появление кристаллитов металла можно наблюдать при помощи порошковых рентгенограмм. [c.534]

Диффузионные каналы могут образовывать трех-, двух- или одномерную систему цилиндрических каналов, параллельных определенному кристаллографическому направлению. Диффузия Б цеолитах с трехмерной сетью каналов, естественно, протекает более свободгто. Имеется несколько цеолитных структур, в которых теоретически возможна трехмерная или двухмерная диффузия, если не учитывать влияния катионов. Однако при дегидратации вода удаляется из каналов и остаюш,иеся катионы локализуются иа стенках или в сечении каналов и сильно затрудняют диффузию большинства молекул. Данные рентгеноструктурного анализа, обсуждавшиеся в гл. 2, получены главным образом для полностью гидратированных цеолитов. Однако для некоторых важных цеолитов имеется информация о структуре дегидратированных образцов. [c.614]

Изучение ИК-спектров показало, что при адсорбции на цеолите aY молекулы СО специфически взаимодействуют с катионами и локализуются в местах с сильным электростатическим полем вблизи двухвалентных ионов кальция [124]. Такая специфическая адсорбция описывается уравнением Ленгмюра. Согласно Эгертону и Стоуну [91], модель Ленгмюра дает самосогласуюшееся описание специфической адсорбции СО на цеолите aY. Каждая молекула СО взаимодействует с одним доступным ионом кальция, и каждый ион кальция, кролге первых 15, занимает место в большой полости, доступное для адсорбции окиси углерода (места Зц). Первые 15 ионов кальция заии>гают места Sj, недоступные для молекул окиси углерода. Таким образом, из-за различного положения катионов в иекоторых цеолитных структурах (например, в цеолите типа Y) сам факт ионного обмена еще не обязательно должен изменять специфичность адсорбции. Во многих случаях обменные катионы могут располагаться в недоступных местах структуры и не оказывать заметного влияния на селективность адсорбции. [c.681]

Заслужпвает внимания роль новерхностных цеолитных структур, легко образующихся на многих твердых те.тгах, в частности на стекле. Перспективно использование цеолитов с определенными размером и формой [c.26]

По мнению некоторых авторов, предпочтительным является отнесение полосы при 730 см к колебаниям в изолированных тетраэдрах АЮ4, а не к симметричным валентным колебаниям связей Т — О, как это сделано в табл. 2-5. Пиша и др. [28] при исследовании деалюми-нированных форм цеолита установили, что интегральная интенсивность этой полосы в ряду модифицированных цеолитов снижается линейно с уменьщением содержания А1. Однако сопоставление интенсивности этой полосы во всех опубликованных спектрах цеолитов и данных о содержании в них алюминия едва ли позволяет распространить такое отнесение на все цеолиты. Чтобы принять новое отнесение полосы к колебаниям связей А1, необходимы дальнейшие исследования других цеолитных структур. Действительно, данные об интенсивности этой полосы в спектрах синтезированных натриевых форм цеолитов X и У с переменным содержанием алюминия, приведенные на рис 2-5, по-видимому, не подтверждают отнесение этой полосы к колебаниям внутри тетраэдров АЮ4. [c.116]

Приведенные два примера исследования структуры с помощью рентгеноструктурного анализа показывают, что при соответствующих условиях определенные соли могут внедряться в цеолитную структуру, если анионы находятся в центре содалитовой ячейки. Трудно представить себе, каким образом в содалитовой ячейке может локализоваться больше, чем один анион, однако данные химического анализа для нескольких образцов NaY-NaNOg указывают на npn-f сутствие двух нитратных групп в содалитовой ячейке. В будущем при изучении С1рук1уры лих и подобных им систем цсили — окклюдированная соль желательно проводить рентгеноструктурный анализ монокристаллов. [c.416]

Фрэнсис [41] изучил влияние окклюзии соли на стабильность комплексных анионов. Хотя введение нитратов или перхлоратов ш,елочных металлов в большие полости цеолита Y оказывало незначительное влияние на температуры разложения этих кислородсодержащих анионов, окклюзия в содалитовых ячейках приводила к их значительной стабилизации. Максимумы термогравиметрических кривых разложения образцов, содержащих 13% нитратов и перхлоратов натрия и лития, выпаренных из растворов на цеолит У, были смещены менее чем на 50° С по сравнению с таковыми для чистых солей. Как чистые перхлораты, так и окклюдированные в цеолитах соли разлагались до хлоридов. Полностью окклюдированные образцы 13% LiNOg в Т1У, приготовленные совместным 12-часовым нагреванием этих компонентов с последующей отмывкой для удаления избытка соли, начинали разлагаться только при температурах выше 700° С с сопутствующей потерей кристалличности цеолитной структуры. В сравнении с ним LiNOg—Liy, приготовленный обратимой адсорбцией (непрокаленный), начинал разлагаться при 525° С. Выведение перхлоратов из содалитовых ячеек может быть обусловлено большим размером перхлорат-аниона или необратимым разложением соли (табл. 5-7). [c.417]

Нанесенные металлические катализаторы широко прш 1еняются в химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности [1]. Достаточно перечислить важнейшие процессы, в которых они используются, и их огромное практическое значение станет очевидным синтез аммиака конверсия углеводородов с водяным паром в синтез-газ риформинг гидрокрекинг гидроочистка гидро-деалкилирование дегидроциклизация изомеризация парафинов и цикланов гидроизомеризация олефинов, диенов и ароматических углеводородов изомеризация этилбензола в ксилолы восстановление разнообразных органических соединений окисление синтез Фишера—Тропша и др. Исследование металлсодержащих контактов представляет большой интерес для теории катализа, создания новых полифункциональных каталитических систем и разработки новых каталитических процессов. Свойства таких катализаторов, как известно, существенно зависят от состояния и дисперсности металлического компонента [2—6]. И не случайно, когда были синтезированы и стали доступны кристаллические алюмосиликаты (цеолиты), их способность к ионному обмену и иысикая обменная емкость, наличие кристаллической структуры с однородными порами молекулярных размеров были использованы для получения катализаторов-, содержащих высокодиспергированные металлы, обладающие молекулярно-ситовой селективностью и полифункциональным действием. Уже первые исследования, выполненные Рабо и др. [7, 8], Вейсцем и др. [9, 10], показали большую перспективность металлцеолитных систем для катализа, нефтепереработки, нефтехимии. Интерес к этим системам особенно возрос после опубликования результатов изучения внедрения атомов платины в цеолитную структуру, ее дисперсности и установления высокой стойкости к отравлению серой ионообменного катализатора 0,5% Р1-СаУ [И]. [c.154]

Изучение по-такатионных форм цеолитов,содержащих Со-Мс, u fl/ , и Сц-А , показало,чтз переходные элементы взаимодейств -друг с другом в цеолитной структуре. Изменения глотности [c.264]

Следует отметить, что обменные катионы в отличие от других атомов, составляющих решетку цеолитов, не имеют строго фиксированного кристзллогрзфического положения и могут мигрировать по цеолитной структуре под влиянием нагревания или адсорбции полярных веществ [8]. [c.42]

Слоним [94] и Колшюттер [90] отметили образование при дегидратации аморфного медленно кристаллизующегося продукта, а Фольмер и Зейдель в 1937 г. показали, что дегидратация дигидрата оксалата марганца(П) дает аморфный продукт с повышенной энергией. В связи с этим Хомяков [95] термографически исследовал дегидратацию при низком давлении нентагидрата сульфата меди, гептагидрата сульфата цинка и тетрагидрата сульфата марганца(П). Он нашел, что в каждом из этих случаев за эндотермическим пиком дегидратации следует экзотермический, и объяснил появление последнего как результат рекристаллизации аморфного моногидрата с цеолитной структурой, принимаемого им за первичный продукт дегидратации. [c.101]

В работе [98] исследовалась капиллярно-пористая структура моногидрата сульфата меди. Метод исследования состоял в адсорбции и десорбции аргона при 78° К, полученные изотермы сравнивались с изотермами, найденными для моногидрата после его рекристаллизации в течение 60 час на воздухе при 110°, во время которой поверхность моногидрата уменьшалась с 27 до 3,9 м -г . С помощью уравнения Кельвина из данных но десорбции, полученных на моногидратах сульфата меди, хлорида ко-бальта(П) и сульфата магния, содержащих избыток энергии, были найдены дифференциальные кривые, характеризующие структуру пор. В случае моногидрата сульфата меди преобладают капилляры радиусом 15 и 28 А, однако имеется также небольшое число капилляров с радиусом, достигающим 50 А. Наличие узких капилляров является признаком частично разунорядочен-ной цеолитной структуры, в то время как более широкие капилляры указывают на возможность образования трещин. Мы вернемся к этому вопросу позже, когда будем сравнивать результаты исследований, полученные для различных соединений. Если учесть, что свежеполучепный моногидрат хлорида кобальта(П) с такой же удельной поверхностью, что и моногидрат сульфата меди, представляет собой кристаллический продукт, но имеет избыточную энергию всего лишь в размере избыточной энергии моногидрата сульфата меди, то можно принять, что аморфный моногидрат сульфата меди не является микрокристаллическим, но что в основном он имеет разупорядоченную структуру. В противном случае было бы необходимо приписать ему невероятно высокую поверхностную энергию. [c.107]

Способность изученных образцов сохранять цеолитную структуру увеличивается с ростом степени замещения катионов натрия и повышением отношения 8102/А120д. Для декатионирован-ных образцов имеет место некоторая аномалия во влиянии степени обмена катионов натрия. На кривой зависимости содержания кристаллической фазы в образце от степени обмена катионов натрия наблюдается минимум при содержании КагО, равном 2,0—3,0 вес.%. Если сопоставить различные обменные формы, то наибольшую стабильность имеют образцы в лантан-декатионированной форме. Декатионированные образцы по сравнению с кальций-декатионированными более стабильны при содержании КэаО менее 0,5—1,0 вес.% и менее стабильны при большем содержании КааО. [c.59]

Поскольку энергии активации и, порядки реакции для всех исследуемых реакций на цеолите и на силикагеле не отличались, нет оснований связывать наблюдаелше различия в активности с диффузионным торможением реагентов в цеолитных порах. Такие различия в активности нельзя объяснить и влиянием стерических затруднений, обусловленных малым размером цеолитных окон. Действительно, атомные активности никеля в цеолитах совпадают для реакций гидрирования гексена и боковой олефиновой связи в стироле, т. е. цеолитная структура не экранирует заключенный в нйй металл от молекул, содержаш,их ароматическое кольцо. Это подтверждается также тем известным фактом, что адсорбционная емкость цеолитов типа У по отношению к бензолу, кумолу, циклогексану велика и составляет не менее 0,3 см /г. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология