Окись углерода адсорбция см водородом

Бентон и Уайт [298] нашли, что окись углерода действует при адсорбции водорода на никеле таким образом, что для замедления реакции необходимо гораздо меньшее количество окиси углерода, чем требуется для образования мономолекулярного слоя. Окись углерода адсорбируется так сильно, что не может быть полностью удалена откачиванием при 200 . [c.399]

Количество хемосорбированного газа определяется также по разности величин суммарной и физической адсорбции. Для этого окись углерода и водород, после снятия изотерм СОх и [c.179]

Величину поверхности нанесенного вещества следует определить по хемосорбции, используя молеку.пы, характер адсорбции которых известен. Данные по хемосорбции водорода, окиси углерода и кислорода на нескольких металлах, нанесенных на пористое стекло, приведены в табл. 3. Эксперименты подобного рода привели Вика (1945) к выводу, что молекула этилена адсорбируется на четырех поверхностных атомах металла, а окись углерода и водород соответственно на одном и двух. [c.42]

Адсорбция этой смеси осуществляется на активированном угле марки АГ, а в качестве газа-носителя применяется двуокись углерода, получаемая в аппарате Киппа. Газ-носитель вытесняет из колонки компоненты анализируемой смеси в следующем порядке водород, воздух, окись углерода и метан. В приемной газовой бюретке, наполненной раствором щелочи, двуокись углерода поглощается, что дает возможность замерять объемы газов, выходящих последовательно из колонки. Зная объем каждого компонента, порядок и время его выделения, строят ступенчатую хроматограмму, по которой и устанавливают количественный состав анализируемой газовой смеси в объемных процентах. [c.47]

Сущность одной из них состоит в том, что конвертированный газ направляется на разделение методом короткоцикловой адсорбции на молекулярных ситах [37]. В результате получают отдельно окись и двуокись углерода и технический водород. Применение такой схемы предпочтительно, когда наряду с водородом требуется получить окись углерода. К недостаткам ее следует отнести сложность управления, снижение выхода водорода, а также то, что водород получают при давлении, близком к атмосферному (так как десорбция осуществляется сбросом давления). Перечисленные недостатки отсутствуют при получении водорода по схеме III, которая заключается в поглощении углекислоты окисью кальция на стадии конверсии углеродов. Поглощение углекислоты позволяет сдвинуть равновесие реакций (5) и (8) вправо, что дает возможность получить конвертированный газ с малым содержанием окислов углерода и направить его на стадию метанирования, минуя другие стадии. Другим преимуществом этой схемы является более высокая равновесная степень превращения метана, достигаемая вследствие вывода углекислоты из зоны реакции [38]. [c.249]

Адсорбция даже таких простых газов, как водород, кислород, азот и окись углерода, на переходных металлах представляет собой весьма сложный процесс, поскольку в ходе адсорбции образуется несколько связанных форм. Об этом, в частности, убедительно говорят спектры термодесорбции водорода, азота и окиси углерода с поверхности поликристаллического вольфрама (рис. 10). Слабо связанные состояния водорода и азота имеют, по-видимому, молекулярный характер и образуются в результате взаимодействия с переносом заряда, в то время как несколько прочно связанных состояний являются атомарными. Существование нескольких хемосорбционных состояний отчасти может быть следствием кристаллографической неоднородности поверхности поликристаллического адсорбента. Однако это не единственная причина, поскольку такая же сложная картина наблюдается при адсорбции на поверхностях. [c.25]

Процесс глубокой очистки поверхности металлического образца термообработкой и (или) ионной бомбардировкой неизбежно сопровождается удалением некоторого количества металла, который осаждается в вакуумной камере. Даже если его количество мало, это может заметно влиять на исследование адсорбции (и катализа). Например, очень тонкая металлическая пленка (10- г/м ) состоит из отдельных и редко расположенных весьма мелких кристаллитов, однако в пределах заданной удельной поверхности подложки общая поверхность металлической пленки вполне может быть равна поверхности, на которой осаждены кристаллиты. Чтобы воспрепятствовать адсорбции (или каталитической реакции), можно поддерживать достаточно низкую температуру металла. Поскольку адсорбция многих газов, таких, как кислород, водород или окись углерода, на переходных металлах идет с высокой скоростью даже при 77 К, использование указанного способа для подавления нежелательной адсорбционной активности весьма ограниченно чаще его применяют при каталитических исследованиях, так как не многие каталитические реакции быстро протекают при 77 К. Если подавить нежелательную активность за счет разной температуры невозможно, очищенный образец металла необходимо изолировать от металла, осажденного в процессе очистки. С этой целью необходимо перенести через запираемое отверстие в другую часть вакуумной установки или очищенный образец, или осажденный металл. Выбор определяется характером исследуемой реакции и типом металлического образца. Поэтому, [c.344]

И водород, и окись углерода адсорбируются на окиси цинка [И5]. При низких температурах происходит слабая обратимая хемосорбция, а при более высоких температурах — медленная активированная необратимая хемосорбция водород десорбируется в форме воды, а окись углерода — в форме углекислоты. Эта необратимая хемосорбция почти наверняка происходит в обоих случаях путем образования ионов. Она увеличивается при добавлении окиси хрома, причем не известно, происходит ли это в результате увеличения поверхности, или посредством роста числа центров хемосорбции на единицу площади поверхности. Однако даже если эта адсорбция начинается на дефектах, то образование положительных ионов на поверхности окиси цинка должно приводить к кумулятивной адсорбции и реакции с ионами кислорода. [c.318]

Каталитические свойства этих металлов связаны с их адсорбционными характеристиками. Выдающаяся активность рутения в реакции образования метана объясняется меньшим сродством окиси углерода к этому металлу, чем к другим элементам семейства платины. Так, хемосорбированную на рутении окись углерода можно полностью удалить восстановлением или эвакуацией при 150° С в ее присутствии адсорбция водорода увеличивается метан с заметной скоростью образуется уже при температуре около 100° С. Напротив, на платине окись углерода адсорбируется предпочтительно из смеси с водородом и ее не удается полностью удалить указанными способами при 150° С. Промежуточное положение занимают родий и иридий, в отношении которых имеются некоторые доказательства взаимодействия окиси углерода с водородом незначительное количество метана в присутствии этих контактов обнаружено при 200° С. [c.124]

Отравляющее действие [289] таких газов, как окись углерода, двуокись углерода, двуокись серы, окись азота и двуокись азота, на катализаторы, применяемые в синтезе аммиака, меньше при повышенных температурах (515°), чем при низких температурах (430°). Подобным образом, отравление адсорбцией Водорода железного катализатора, промотированного окисью алюминия [c.388]

Тейлор [280] показал, что окись углерода имеет более высокую теплоту адсорбции на меди, чем водород или аммиак, и поэтому небольшие следы окиси углерода отравляют разложение аммиака. Диксон [92], исследуя отравляющее действие окиси углерода при разложении аммиака медным катализатором, нашел, что первые порции окиси углерода значительно понижали скорость разложения, но последующее увеличение количества окиси углерода не давало заметного эффекта. Поведение окиси углерода охарактеризовано им следующим образом очень малое парциальное давление окиси углерода достаточно, чтобы покрыть немногочисленные активные места катализатора, дальнейшее повышение парциального давления окиси углерода оказывается несущественным, так как ведет лишь к занятию части однородной поверхности меди, поэтому эффект добавления окиси углерода подобен действию разбавления водородом. [c.400]

Адсорбция этой смеси осуществляется на активированном угле марки АГ, а в качестве газа-носителя применяется двуокись углерода, получаемая в аппарате Киппа. Газ-носитель вытесняет из колонки компоненты анализируемой смеси в следующем порядке водород, воздух, окись углерода и метан. В приемной газовой бюретке, наполненной раствором щелочи, двуокись углерода поглощается, что позволяет замерять объемы газов, выходящих последовательно из колонки. Зная объем каждого компонента, порядок и время его выделения, [c.103]

Ингибирование процесса выделения водорода в присутствии неорганических добавок, таких, как ртуть и мышьяк [9, 15, 89, 164—171], а также сероуглерод [16] и окись углерода [170], исследовано весьма подробно. Недавно была изучена адсорбция окиси углерода на платине [172, 173, 178]. По-видимому, эти [c.301]

В отличие от водорода окись углерода восстанавливает Си в цеолите Y до Си" ". Поскольку в процессе обработки цеолита окисью углерода вид спектров в области валентных колебаний гидроксильных групп не меняется, механизм восстановления меди должен быть иным, чем при взаимодействии с водородом. На восстановленных образцах u Y не удалось обнаружить бренстедовских кислотных центров, хотя в спектрах адсорбированного пиридина присутствовала полоса при 1451 см , - обусловленная адсорбцией молекул пиридина на льюисовских центрах или на катионах. Показано, что добавление воды способствует образованию льюисовских центров. Восстановление меди можно изобразить следующей реакцией [c.326]

Используемую при адсорбции окись углерода получали при нагревании в кварцевом сосуде смеси металлического цинкового порошка и углекислого кальция при температуре 800° С [10]. Азот получали при разложении азида натрия при 280° С. Использовался также тщательно очищенный и осушенный электролитический водород. [c.179]

Из данных, приведенных в табл. 1, видно, что при 20° С хемосорбируется в два раза больше окиси углерода, чем водорода. Это свидетельствует о том, что одна молекула окиси углерода связывается с одним центром адсорбции. Таким образом при 20° С хемосорбированная окись углерода образует линейный тип связи (карбонильный). Это хорошо согласуется с опытами по изучению ИК-спектров хемосорбированных молекул окиси углерода на пленках железа при 20° С [11]. [c.181]

Это подтверждается тем, что при очень малых давлениях начальная теплота адсорбции таких газов, как водород или кислород, часто равна значительной доле энергии ковалентной связи. Поэтому адсорбированный газ приобретает новые химические свойства. Так, Ленгмюр предположил, что окись углерода при адсорбции на поверхности никеля связывается с атомами никеля в форме карбонила никеля. В таком виде она может быть отделена от поверхности. Аналогичным образом, кислород дает окисные пленки, а водород — гидриды, в которых уже отсутствует неизмененная структура стабильных двухатомных газов. [c.235]

Часто при адсорбции металлами таких реакционноспособных газов, как водород, кислород, окись углерода и другие, происходит как физическая адсорбция, так и хемосорбция, которая приводит к образованию новых поверхностных соединений. В этом случае адсорбированная молекула или продукты ее превращения локализуются на поверхности с большой энергией связи с поверхностными атомами металла [270], так что значительно более слабыми межмолекулярными взаимодействиями хемосорбированных молекул друг с другом можно пренебречь. Однако в случае благородных газов, особенно таких, как криптон и ксенон, и некоторых других химически инертных молекул, таких, например, как перфторметан, наблюдается только молекулярная (физическая) адсорбция на поверхности металла. Исследование молекулярной адсорбции на чистой поверхности металла представляет значительный интерес для развития молекулярной теории адсорбции. Большинство металлов обладает простой кристаллической решеткой, например, медь и же- [c.56]

Кинетический анализ экспериментальных данных в сочетании с расчетами, произведенными на основе теории абсолютных скоростей реакций, приводит к следующей картине для реакции графита с водяным паром. Водяной пар адсорбируется и диссоциируется на поверхности углерода. Испарение СО с поверхности происходит быстро. Водород покидает поверхность значительно медленнее, чем окись углерода. Зависимость скорости реакции от давления и температуры объясняется конкуренцией между реакциями адсорбции Н2О и десорбции Н2. [c.212]

Бенсон и Будар [82] исследовали адсорбцию водорода на Ыа- и Са-формах цеолитов 13 . В интервале давлений 13— 90 кПа ( 100—700 мм рт. ст.) и температур 222—296 К изотерма адсорбции линейна и адсорбция идет быстро и обратимо. При 273 К наклон кривой зависимости поглощения от давления (т. е. константа закона Генри) для Ка- и Са-форм составляет соответственно 1,61 10 и 2,54 10 мол. Нз/мг-Па (2,14-Ю з и 3,38х ХЮ з мол. Нг/мг-мм рт. ст.). С увеличением температуры до 373 К поглощение водорода уменьшается примерно в три раза. При температурах не выше 520 К активированная хемосорбция не наблюдалась. Баррер и Сазерленд [83] изучали адсорбцию кислорода на Ка-форме цеолита 13Х при 273 К. Изотерма линейна вплоть до давления 80 кПа (- 600 мм рт. ст.) и константа Генри равна 0,95-10 мол. Ог/мг-Па (1,26X10 мол. Оа/мг-мм рт. ст.). Энджел и Шеффер [84] исследовали адсорбцию окиси углерода на серии ионообменных образцов цеолитов типа X и У, При комнатной температуре и давлении 26 кПа ( 200 мм рт. ст.) все цеолиты слабо адсорбировали окись углерода. Адсорбция обратима, и окись углерода можно удалить откачиванием при комнатной температуре. [c.318]

Простейшие углеводороды парафинового ряда газообразны. При нормальных условиях они встречаются в громадных количествах в так называемом естественном газе, который часто сопутствует нефти. Естественные газы, которые можно рассматривать как газообразную нефть, также проявляют большие различия в химическом составе однако они большею частью состоят из низших парафинов, именно метана, этана, пропана, с небольшими количествами бутана, пентана и других углеводо родов вплоть до октана они содержат также примеси азота, углекислого газа, сероводорода и — в редких случаях — гелия В газах находящихся в контакте с нефтями ароматического или нафтенового основания, в небольших количествах присутствуют также пары ароматических и циклопарафиновых (нафтеновых) углеводородов. Так Erskine i нашел, что- образец пенсильванского газового бензина, полученного путем адсорбции, содержал 0,6% бензола, 0,6% толуола и 1,2% т-ксилола. В естественных газах предполагается присутствие циклопропана и циклобутана, хотя это и не доказано с полной определенностью С другой стороны, в естественном газе никогда не были найдены представители олефиновых или ацетиленовых углеводородов, а также окись углерода и водород, которые являются характерными продуктами пиролиза. [c.20]

Весьма неожиданно оказалось, что и молекулы воды десорбируют под действием короткого ультрафиолетового излучения короче 2200 А. Адсорбентами в этом случае были дисперсные слои кадмия и цинка. В нашей трактовке, фотодесорбция воды указывает на более прочную ее связь с металлом, чем при коэ-зионном типе адсорбции, что естественно сопоставить с наличием у атома кислорода дополнительных валентностей. С висмута десорбция не происходит. Не наблюдается также фотодесорбции окиси углерода, аммиака и водорода с перечисленных металлов. Резкое отличие висмута и кадмия может быть сопоставлено с различием их кристаллического строения. Окись углерода и водород связываются поверхностью этих металлов при комнатной температуре только коэзионно. Аммиак должен адсорбироваться прочнее не только вследствие дипольного момента значительной величины, но и склонности образовывать аммиакаты с ионами тяжелых металлов. [c.160]

Конкурирующей, параллельной реакцией III является адсорбция водорода. В опытах выявлено, что водород тормозит реакцию разложопия водяного пара и адсорбируется быстрее, чем окись углерода. Хин-шельпуд считает определяющей стадией разложение адсорбированного комплекса Н.,0 при одновременной десорбции СО и Н2. [c.216]

Перейдем теперь к адсорбции окиси углерода. По сравнению с кислородом (и водородом) окись углерода легко адсорбируется и на монокристаллах с низкоиндексными гранями, и на поликристаллических поверхностях, что, вероятно, связано с не-диссоциативпым характером ее адсорбции. Хотя окиси углерода не свойственна присущая кислороду способность к низкотемпературному внедрению, приводящему к сверхмопослойному поглощению адсорбата, хемосорбция СО осложнена переменной стехиометрией из-за возможного изменения доли молекул, хемосорбируемых в линейной и мостиковой формах и занимающих соответственно один и два поверхностных атома. [c.315]

Величина поглощения газа даже при самых благоприятных условиях существенно меняется в зависимости от химической природы окисла и температуры и обычно включает активированную адсорбцию. Например, окись меди (И) [120] и окись кобальта (И) [121] легко адсорбируют сверхмонослойиое количество кислорода при комнатной температуре, в то время как окись никеля в подобных условиях хемосорбирует обычно только 10—20% монослоя, что связано, по-видимому, с трудностью удаления с поверхности окиси никеля предварительно адсорбированного кислорода. Степень покрытия поверхности разных окислов га-типа водородо.м или окисью углерода также существенно различается. В целом хемосорбция таких газов, как кислород, водород или окись углерода, открывает довольно широкие возможности определения удельной поверхности окислов. В то же время индивидуальные свойства окислов настолько различны, что, прежде чем переходить к количественным измерениям, необходимо иметь детальные данные по хемосорбцион-ным свойства.м отдельных компонентов, [c.332]

Весьма интересной особенностью хемосорбцни последнего типа является то, что при ней остается место для еще одного иона установлено, что на окиси хрома и на 2пО — СггОз может хемосорби-роваться лишний кислород [55], а на окиси меди число лишних молекул кислорода равно почти половине числа адсорбированных до него молекул окиси углерода [53]. Углекислый газ также адсорбируется в виде СОд ионов, однако, как и следовало ожидать, дополнительная адсорбция кислорода в дальнейшем оказывается уже невозможной. Многие кислородные производные углеводородов (спирты, кетоны) и нары воды хемосорбируются так же, как водород и окись углерода. Эти ионные хемосорбции протекают быстрее при более высоких температурах, и тогда они становятся необра- [c.197]

Хорошо известно, что водород или двуокись углерода обратимо адсорби руется на окисях Сг, Си или Zn при комнатной температуре, но при высоких температурах водород или окись углерода отщепляются превращенными в воду или двуокись углерода [41]. Адсорбция окиси углерода на платине обратима при температуре жидкого воздуха, но необратима при комнатной или высоких температурах. Адсорбция, происходящая при низших температурах, в этих случаях является процессом физического или вандерваальсовского типа, кото-рый очень похож на конденсацию жидкости на поверхности. Однако энергия, освобождаемая при адсорбции, гораздо выше, если адсорбентами являются твердые вещества с высокой кохезией. В системе пар —жидкость равновесие достигается быстро, если газ и адсорбирующая поверхность приведены в соприкосновение и процесс адсорбции полностью обратим. В противоположность вандерваальсовской адсорбции химическая адсорбция часто бывает медленной, кроме того, она часто необратима и идет с выделением большого количества тепла, обычно значительно большего, чем в первом случае. [c.107]

Банкрофт [41, 43] отметил значение адсорбции при отравлении. Контактный катализ замедляется, если яд легко адсорбируется, препятствуя таким образом нормальной адсорбции реагентов на катализаторе, так как он препятствует ссприкоснсвению реагента с поверхностью. Позже Банкрофт указал [44], что отравление катализатора обязано своим эффектом заметному селективному характеру адсорбции. Это утверждение подтверждается экспериментальными данными [231], доказывающими, что окись углерода, добавленная в малых количествах к платинирсваннсму асбесту, содержащему адсорбированный водород, способна вытеснять адсорбированный водород из платины в определенных процессах каталитической гидрогенизации. Коэфициент адсорбции для платинированного асбеста оказался большим, чем коэфициент адсорбции для платиновой черни, показывая, что платинированный асбест имеет большую удельную поверхность, чем платиновая чернь. [c.393]

Пиклс [225], исследуя отравляющее действие окиси углерода, двуокиси углерода и смеси обоих газов при разложении перекиси водорода в присутствии платиновой черни, нашел, что окись углерода обладает значительно большим отравляющим действием, чем двуокись углерода, влияние двуокиси углерода невелико и уменьшается с повышением температуры. Пиз и Стюарт (223] нашли, что небольшие количества окиси углерода восстанавливали активность медного катализатора при реакции этилена с водородом на 88%. Изучая действие небольших количеств окиси углерода на адсорбцию водорода и этилена медью, Гриффин [114] установил, что очень малое количество яда увеличивало адсорбцию водорода. Вследствие того, что трудно отчетливо представить, как несколько молекул окиси углерода притягивают и удерживают в большем количестве молекулы водорода, предполагали, что окись углерода изменяет [c.398]

Адсорбцию одного газа можно уменьшить добавлением другого, более сильно адсорбируемого газа. Однако каталитическая активность часто снижается в гораздо большей степени, чем адсорбция. В реакции водорода с этиленом катализируемой тонкодиспергированной медью, следы ртути понижают скорость реакции в 200 раз, тогда как адсорбция этилена снижается при этом на 14%, а адсорбция водорода на 80% [224]. Поэтому предполагают, что имеете два вида адсорбционных участков один, на котором яд (ртуть) адсорбируется с вытеснением водорода, и второй, на котором адсорбируется этилен. Главные центры каталитической реакции при этом занимаются ртутью. Гриффин [114] получил изотермы для адсорбции водорода на тонкодиспергированной меди при 0° в присутствии окиси зтлерода и циана, а также отдельно изотермы для этих газов (фиг. 36). Циан очень сильно адсорбируется и ведет себя как ртуть он уменьшает адсорбцию при всех давлениях. Окись углерода, напротив, вызывает небольшое повышение адсорбции при, низких давлениях. [c.399]

Д. Дауден рассматривает случаи, ведущие к образованию различных форм адсорбционной связи. Прочная химическая адсорбция может быть обусловлена наличием остаточных валентностей вследствие неполного заполнения связывающих 5р-орбит у поверхности металла и атомных -орбит [187]. Поэтому увеличение числа -вакансий в металле должно вести к повышению прочности адсорбционной связи. Образование более прочных хр-связей при адсорбции требует значительной энергии возбуждения электронов, что может достигаться при достаточно высоких-температурах. Поэтому у металлов, не имеющих -вакансий ( р-металлов), адсорбционные связи, за некоторыми исключениями, оказываются слабыми [194]. Быстрая химическая адсорбция при низких температурах обусловлена наличием -вакансий в металле [186, 194]. Отмечается [186] различие адсорбционных свойств -металлов (обладающих -вакансиями) и 5р-металлов кислород химически адсорбируется всеми металлами, но водород, азот и насыщенные углеводороды—только- -металлами (с небольшими исключениями) окись углерода и ненасыщенные углеводороды прочно адсорбируются всеми -металлами. [c.58]

Восстановление палладия водородом при 200° С является в какой-то степени обратимым процессом, и при обработке кислородом часть палладия вновь окисляется. После адсорбции СО на таком окисленном образце в спектрах появляется полоса поглощения, характерная для взаимодействия окиси углерода с ионами. Pd . Обработка кислородом восстановленного цеолита PdY, содержащего адсорбированную окись, углерода, приводит к образованию двуокиси углерода. На цеолитах PdY, исследованных а работе [201], было также изучено взаимодействие палладия с окисью азота [202]. N0 адсорбировали как на исходных, так и на восстановленных образцах. Анализ спектров ЭПР исходного цеолита, обработанного кислородом при 500° С, указывает на присутствие в образцах ионов Pd . После напуска N0 при 23° С в ИК-спектре наблюдаются полосы в области 1775—1875 и2025—2175 см . Вакуумирование образца при 23° С приводит к удалению из спектра большей части низкочастотных и всех высокочастотных полос. Присутствие полос в области 2025—2175 см вызвано образованием N0 " и Pd при взаимодействии N0 с Pd [c.322]

При высокой дисперсности полупроводников часто наблюдается за-.метное изменение электропроводности ст при адсорбции. При близких заполнениях поверхности разными газами До на одном и том же образце может изменяться по абсолютной величине в щироких пределах. В большинстве случаев хемосорбция, близкая к катализу хотя бы на небольшую величину, изменяет Лсг. При этом знак изменения ст, вызываемый определенным газом, как правило, один и тот же для разных полупроводников одного и того же типа. Он противоположен для п- и р-полупроводников. Зурман -показал, что непонятпым образо-м заметные изменения а наблюдаются и для тонких слоев и тонких проволочек металлов [20]. Во всех известных до сих пор случаях изменение а при адсорбции кислорода у п- и /7-полупроводников соответствует отрицательному заряду адсорбированных частиц. В противоположность этому окись углерода, ацетилен и, по-видимому, водород, обычно изменяют а полулроводников в обратном направлении, т. е. несут на поверхности положительный заряд. В отдельных случаях это может быть следствием удаления хемосорбированного кислорода. Известны случаи, когда знак заряда двух компонентов реакций противоположен (см. стр. 88 наст. сб.). Так, на N10 и ZnO в условиях катализа кислород заряжен отрицательно, а окись углерода и его электронный аналог ацетилен — положительно. В других случаях, например для реакции СО-ЬНг, знак обоих комнонентов может быть одинаков. [c.10]

Случай окиси углерода почти также сложен, как и случай с кислородом. Окись углерода почти немедленно диснронорционируется на активной поверхности никеля, давая уголь и углекислый газ. Окись углерода так же, как и водород, приводит к уменьшению намагничивания сверхпарамагнитного никеля. При давлении выше нескольких долей миллиметра наклон изотермы намагничивание— объем почти равен наклону изотермы для адсорбции водорода на том же образце. Эйшенс показал, что окись углерода при малых насьщениях поверхности, вероятно, присутствует в виде поверхностных структур типа кетон-ных группировок некоторых карбонилов металлов. Это следует из данных инфракрасных спектров и находится " в согласии с магнитными данными, которые также приводят к мысли о существовании двух связей углерод — никель при адсорбции молекулы окиси углерода. Для адсорбции очень важны данные инфракрасной спектроскопии они показывают, что молекулы окиси углерода образуют линейные структуры, т. е. что каждый атом углерода связан только с одним атомом никеля. Для насыщенной поверхности магнитные данные не дают оснований утверждать о каком-либо изменении типа связей. Однако это не противоречит нашему выводу о том, что при образовании связи между окисью углерода и атомом никеля должен происходить слабый переход электронов между атомом углерода и никелем. Магнитный метод не дает возможности различить, связана ли молекула окиси углерода с двумя атомами никеля или с одним. В соответствии с этим мы можем принять, что и магнитные данные и данные инфракрасных спектров не расходятся для одного и того же насыщения поверхности. Магнитный метод не лимитируется концентрацией адсорбата в мертвом пространстве, в то время как для метода инфракрасной спектроскопии необходимо поддерживать в мертвом пространстве небольшое давление. В магнитном методе возможно повысить давление до 1 атм и выше. Если работать при повышенном давлении в случае адсорбции окиси углерода на никеле, то изотерма намагничивание — объем становится почти параллельной оси объемов, что должно указывать на внезапное изменение типа связи в области высоких давлений. Однако вопрос осложняется тем, что [c.26]

Иное наблюдается при воостановлении, например, кислорода ( незатрудненная реакция). Роль носителя в этой реакции значительно возрастает, особенно в области разведенных слоев. Это обнаружено нами нри изучении газофазного восстановления избытка кислорода окисью углерода (окисление окиси углерода) на палладиевых, платиновых и смешанных катализаторах на носителях [10]. Указанная реакция по своей схеме имеет много общего с реакцией восстановления л-бензохинона и нитросоединений. 1В обоих случаях кислородоодержа-щие соединения — акцепторы электронов адсорбируются на поверхности металлического катализатора, отнимая от него электроны, с образованием отрицательно заряженных соединений. Восстановитель — донор электронов (водород, окись углерода) активируется на поверхности при мгновенной адсорбции из газовой фазы с отдачей электрона. При этом чем выше энергия связи донора электронов с атомной фазой, тем выше скорость реакции. Однако в характере участия металлического катализатора на носителе в рассматриваемых процессах наблюдается существенная разница. Она заключается в следующем. Для протекания восстановления сложных по строению органических соединений с максимальной скоростью требуется сочетание двух типов двухатомных активных центров, одни из которых расположены на крупных кристаллах, обладающих объемными свойствами металла [c.55]

На окиси цинка, опытном цинк-хромовом катализаторе и на промышленном цинк-хромовом катализаторе при температурах сицтеза спиртов из окиси углерода и водорода окись углерода является акцептором, при ее адсорбции поверхность заряжается отрицательно. Поэтому стадию хемосорбции окиси углерода на цинк-хромовом катализаторе в общем виде можно записать так [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология