Нитробензол нитритом

СДЯВ Аммиак, аммиачная вода (25%-ная), дихлорэтан, крезол, метанол, нитробензол, нитро- и аминосоединения ароматического ряда, окись углерода, синильная кислота, сероводород, тетраэтилсвинец, фенол, хлор, четыреххлористый углерод, этиловая жидкость дымящие кислоты [c.541]

Нитробензол нитруется труднее, чем бензол, поэтому [c.607]

Нитробензол нитруется значительно труднее, чем бензол, так как нитрогруппа является сильным ориентантом II рода. Поэтому нитрование нитробензола производят в более жестких условиях, при более высокой температуре (90"") и действии нитрующей смеси из концентрированной азотной и концентрированной серной кислот или нитрата натрия и кон--центрированной серной кислоты [c.31]

Иногда динитробензол получают непосредственно из бензола. В этом случае процесс проводят в две стадии. Сначала бензол нитруют смесью, приготовленной из отработанной кислоты второго нитрования и меланжа. Вначале процесс ведут при 25—40 °С, а-затем дают выдержку при 60 °С. После этого реакционную массу отстаивают, отделяют отработанную кислоту (она идет на приготовление нитрующей смеси для нитрования новой порции бензола), а сырой нитробензол нитруют свежей нитросмесью, состоящей из 33% ННОз, и 67% НгЗО , при 25—40°С с выдержкой при 90 °С. [c.73]

Ниже приведены экспериментальные результаты нитрования толуола, хлорбензола и нитробензола нитрующей смесью в стандартных условиях (табл. 10.1). [c.167]

Скорость нитрования толуола в 24 раза выше скорости нитрования бензола. Напротив, при наличии хлора в бензольном кольце реакционная способность соединения в нитровании ниже (к, =0,033), чем реакционная способность бензола. Нитробензол нитруется значительно труднее, чем бензол. [c.168]

По другому способу тетранитрометан получается нагреванием нитробензола со смесью равных количеств азотной кислоты и 37%-ного олеума причем смесь берется из такого расчета, чтобы количество азотной кислоты превышало в девять раз количество нитробензола. Часть нитробензола нитруется при этом в тринитро-бензол. [c.44]

Ниже приведены экспериментальные результаты нитрования толуола, хлорбензола и нитробензола нитрующей смесью в стандартных условиях, которые были получены при нитровании бензола (табл. 9.1). [c.437]

Тот факт, что нитробензол нитруется труднее бензола, означает, что нитрогруппа дезактивирует не только орто- и пара-положения, но и метаположение, хотя и в меньшей степени. Положительный заряд атома азота нитрогруппы, находящейся в ядре, препятствует введению другого положительного заряда. [c.26]

Так как резонансная стабилизация возможна только для структур с одним и тем же порядком и расположением атомов, во всех структурах атомы лежат в одной плоскости. Эффект резонанса в нитробензоле приводит к тому, что положительно заряженные центры размещаются в орто- и пара-положениях, и, таким образом эти положения становятся особенно недоступными для электрофильных агентов мета-угле-родные атомы дезактивируются в результате индукции, как и остальные атомы кольца, но они представляют собой по крайней мере более доступные для атаки места, чем орто- и пара-положения. Так, нитробензол нитруется с трудом из-за индукционного отталкивания и при этом наблюдается мета-ориентация вследствие резонанса. Аналогично можно объяснить более слабое направляющее влияние менее сильных электронопритягивающих карбонильных функций (формула I), поскольку разделение зарядов в карбонильной группе (формула II) усиливается в результате распределения положительного заряда в кольце, затрудняющего электрофильное замещение (формула III) [c.135]

При нитровании нитробензола нитрующей смесью выражение для скорости реакции [c.153]

Почему скорость нитрования нитробензола нитрующей смесью возрастает в 1000 раз, если вместо 80%-ной серной кислоты взять 90%-ную [c.127]

Получение динитробензола. Изучение изомерного состава динитробензола, полученного нитрованием нитробензола азотной кислотой в избытке серной кислоты показало, что при повыщении температуры реакции от О до 40 °С содержание о- и п-динитро-бензолов возрастает соответственно с 4,75 и 1,39% до 6,74 и 2,35% [123]. Скорость- нитрования нитробензола нитрующей смесью в 6-10 раз ниже, чем бензола [124]. [c.1755]

Заместители первого рода (за исключением галоидов) облегчают замещение и, как правило, увеличивают реакционную способность содержащего их ядра заместители второго рода обладают противоположным эффектом. Так, например, толуол нитруется легче, чем бензол наоборот, нитробензол нитруется труднее. [c.337]

Нитросоединения бен зола и его гомологов (нитробензол, нитро толуол и др.) [c.737]

Нитробензол нитруется в мета-положение. Это объясняется тем, что нитрогруппа, обладая небольшим объемом и —М-эффектом, дестабилизует образующийся катион, если находится в активном положении [c.241]

Замещенный нитро- п-Замещенный нитробензол бензол [c.547]

Рис. 1ио. зависимость константы скорости нитрования нитробензола от содержания Н,504 в нитрующей смеси. [c.299]

Нитрование бензола включает следующие этапы приготовление нитрующей смеси, собственно нитрование, разделение, нейтрализация и перегонка полученного нитробензола, регенерация кислот. Технологические условия (температура, соотношение реагентов) зависят от типа используемого реактора. Нитрование можно проводить периодически и непрерывно. [c.304]

Менее реакционноспособные соединения (например, нитробензол) нитруют при повышенной температуре (20—130°С), более реакционноспособные (нафталин, тиофен) нитруют в 5—10%-ном эфирном растворе. Выходы продуктов мононитрования колеблются в пределах 65— 90%. Ароматические соединения можно также нитровать смесью нит-рилхлорида Ы0 )("1 и безводного тетрафторбората серебра АдВр4 [c.132]

Заместители II рода. Это фуппы -NOj, -SO3H, -СНО, -СООН. Они затрудняют введение следующего электрофильного заместителя в ароматическое кольцо и направляют его в мета-положение по отношению к имеющемуся в кольце заместителю. Например, нитробензол нитруется труднее, чем бензол [c.98]

При дальнейшем изучении проблемы ориентации с помошью кинетических методов было установлено, что все мета-ортлен- 1ганты обладают дезактивирующим действием по сравнению с бензолом в качестве стандарта. Так, например, скорость нитрования нитробензола нитрующей смесью азотной и серной кислот в Ю раз меньше, чем скорость нитрования самого бензола в сопоставимых условиях. Прямым нитрованием в бензольное коль-можно ввести не более трех нитрогрупп. Для получения 1,3,5-1Инитробензола из 1,3-динитробензола необходимо использо-сухую селитру и олеум при 150 С в течение пяти дней, при- м выход конечного продукта не превышает 45%. Некоторые естители настолько дезактивируют кольцо, что дальнейшее [ещение не имеет места. В качестве примера можно привести №акцию ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Нитробензол, 7-1178 417 [c.417]

О тормозящем влиянии избытка нитробензола на скорость реакции его нитрации. Гезерингтон и Массон изучали процесс нитрации нитробензола нитрующей смесью в гетерогенной системе и установили тормозящее влияние избытка нитробензола на скорость реакции нитрации нитробензола. Это явление автор объясняет следующим образом. При смешении нитробензола с нитрующей смесью образуются два слоя органический слой и неорганический. По заключению авторов, реакция нитрации протекает в неорганическом слое, и, следовательно, скорость нитрации зависит от концентрации серной кислоты в неорганическом слое. [c.66]

Заместители II рода. Это группы -ЫОг, -80зН, -СНО, -СООН. Они затрудняют введение следующего электрофильного заместителя в-ароматическое кольцо и направляют его в мета-положение по отношению к имеющемуся в кольце заместителю. Например, нитробензол нитруется труднее, чем бензол (необходимы более жесткие условия), и новая нитрогруппа (-НОг) встает в мета-положение по отношению к имеющейся в кольце нитрогруппе. [c.64]

Следует отметить, что нитробензол нитруется труднее бензола, еще труднее нитруется метадинитробензол, а пронитровать далее тринитробензол не удается. [c.216]

Сильное снижение активности ароматических соединений при реакциях нитрования наблюдается в случае возможности образования комплексов, приводящих к уменьшению электронной плотности в ядре, например СвН ,Ы02... 1 2804 или СвН5Ы02...А1С1з. Этим, по мнению А. И. Титова, объясняется, что скорость нитрования нитробензола и других соединений повышается при добавке к безводной серной кислоте небольшого количества воды, разрушающей указанные комплексы. Комплексообразованием объясняется также неспособность нитробензола нитроваться окислами азота при добавке А1С1д. Сильное повышение скорости реакции, наоборот, происходит, как уже указывалось, если органическое,соединение способно к ионизации, и вследствие этого в реакцию электрофильного, замещения всту пают анионы, например в случае фенолов. Активность фенолов и нитрофенолов в недиссоциированном состоянии повышается также и за счет образования водородной связи с молекулами воды [c.349]

Б154123, Изучение токсикологии и бластомо-генной активности новых продуктов анилино-красочной промьш1ленности (хлорпроизводные анилина и нитробензола, нитро- и аминопроизводные антрахинона, дифенила и изомерных оксинафтойных кислот). - Харьковский [c.100]

В некоторых процессах стремятся к максимальной степени превращения обоих компонентов. В таких случаях применяют двухступенчатые реакторы в первом из них нужная скорость реакции достигается благодаря избытку одного компонента, во втором — вследствие избытка другого, который возвращают в первый реактор. Так поступают, например, при нитровании бензола или хлорбензола нитросмесью, содержащей НМОз. В первый реактор вводят избыток азотной кислоты, во второй — избыток бензола (Или хлорбензола). Бензол (хлорбензол) с примесью нитробензола (нитро-хлорбенз0ла), образовавшегося во втором реакторе, возвращается в первый реактор [c.135]

А. А. Спрысковым и И. К. Барвинской [195, 196] установлено, что с понижением температуры (от О до —62° С) нитрования нитробензола нитрующей смесью уменьшается содержание о-изомера (с 5,9 до 1,6 %), в то время как содержание Ипивомера остается без изменения (около 2%). Понижение температуры (от 4-20 до —70°С) при нитровании фенола увеличивает количество о-изомера от 45—55 до 80—83% и уменьшает количество /г-изомера с 40—50 до 12—18% содержание л -изомера остается постоянным (около 4,5%). [c.388]

Изучено поведение тетрабромида в большом числе органических раство ригелей. Неполярные растворители, как н-гептан, бензол, толуол, п-ксилол бромбензол, тетралин и четыреххлористый углерод, не растворяют тетрабро МИДа и не реагируют с ним. Неполярные неорганические жидкости, как три хлорид и оксихлорид фосфора, бром и тетрахлорид олова, также не рас творяют тетрабромид при температурах ниже 70°. Наоборот, в полярных рас творителях тетрабромид растворим. Такие растворители, как уксусная кислота метиловый спирт, этиловый спирт, фенол и анилин, реагируют с тетрабромидом с выделением бромистого водорода. При действии полярных растворителей обладающих окислительными свойствами, например нитробензола, нитро метана или бензальдегида, тетрабромид превращается в уранилбромид Растворители, содержащие основную кислородную группу, как, например диоксан, ацетон, диэтиловый эфир, этилацетат и амилацетат, реагируют с тетрабромидом с образованием устойчивых сольватов, из которых тетрабромид трудно регенерировать. Эти последние растворы имеют зеленую окраску в отраженном свете и красную в проходящем. Соединения, содержащие карбонильную группу, являются лучшими растворителями, чем те, которые содержат только эфирную связь. Нитрилы, например ацетонитрил и бензонитрил, растворяют тетрабромид в количестве до 5 г на 100 мл растворителя, причем при стоянии таких растворов выделяются нерастворимые сольваты. [c.423]

Нитробензол, или мирбаповое масло, представляет собой жидкость слабо-желтого цвета, температура кипения 208° и температура плавления 4-5°. Он имеет характерный запах масла горького миндаля. Нитробензол легко получается нитрованием бензола нитрующей смесью при 60°. Если применяется нитрующая смесь, содержащая около 15% годы, то получается только мононитропроизводное бензола. Реакция [c.549]

Если построить график зависимости 1д понизации и/)м(7г-нитро-фенил) карбинола от концентрации сорной кислоты, то кривая будет проходить в раллельно кривой lg константы скорости питровашгя нитробензола в пределах концентрации серной кислоты от 80 до 90%. Соответ- [c.559]

Хлористый алюминий легко растворим в ряде органических растворителей, и такие растворы обычно обладают в различной степени каталитическими свойствами. Растворы соли в нитро-алканах эффективны в промотировании алкилирования изопарафинов и ароматики олефинами, но оказывают слабое влияние на изомеризацию парафинов. Они показывают только сдерживающие действия по отношению к нафтепам [658]. Однако растворы хлористого алюминия в простых и сложных эфирах, ацетоне, бензофеноне, нитробензоле и двуокиси серы, особенно концентрированные растворы, содержащие молярный излишек растворенного вещества, являются сильными катализаторами и для алкилирования и для изомеризации парафинов [659]. [c.143]

Основными побочными реакциями являются реакции окисления, хотя они проходят в меньшей степени, чем при жидкофазном нитровании [710]. В различных количествах образуются спирты, альдегиды, кетоны и карбоксильные кислоты. Циклогексан быстро нитруется в паровой фазе в мононитроциклогексан [704]. Толуол дает нитробензол и фенилнитрометан [711]. [c.148]

При нитровании бензола нитрующими смесями, содержащими меньше Н2804 (например, 54% На804, 38% НЫОд и 8% Н2О), конверсия в нитробензол снижается даже при одинаковом содержании воды. Если, с другой стороны, серную кислоту взять в большом избытке, то нитрующая способность смеси-тоже будет небольшой и процесс окажется неэкономичным. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология