Дегидратация при перегонке

Дегидратация спиртов путем нагревания (или перегонки) с кислыми реагентами является общеупотребительным методом, и для этой цели применялось большое количество веществ. Реже проводят дегидратацию в паровой среде над кислыми катализаторами, например фосфорной кислотой на твердом носителе. [c.415]

Дегидратация третичных спиртов. Высокомолекулярные третичные спирты должны дегидратироваться в мягких условиях. Иногда спирты оказываются термически неустойчивыми и самопроизвольно дегидратируются в процессе перегонки. Часто полученный спирт оказывается достаточно устойчивым и не разлагается при перегонке, особенно если принять меры предосторожности против разложения продуктов реакции Гриньяра, избегая применения сильных кислот. [c.506]

В спиртах, имеющих карбинольную группу в а-положении к ароматическому кольцу, дегидратацию удобно проводить пропусканием жидкости над окисью алюминия при 250—300°. Ввиду жестких условий необходима тщательная проверка возможности перегруппировки. Должны быть проведены тщательная фракционная перегонка и исследование фракций с различными пределами выкипания. Для выяснения вопроса [c.506]

Если желаемым продуктом является н-бутиловый спирт, степень превращения ацетальдегида в стадии альдолизации должна быть 60%, что соответствует 90% диоксана [см. формулу (6)]. Затем щелочь нейтрализуют уксусной или фосфорной кислотой, добавляют небольшой избыток кислоты и сразу же перегоняют альдегид-сырец. При перегонке такого несколько подкисленного продукта удаляется непрореагировавший и выделившийся при распаде диоксана ацетальдегид, а также одновременно происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид [c.302]

При получении бензинов путем термического и каталитического крекинга нефтяного сырья в них, кроме парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, содержатся также олефиновые углеводороды, образующиеся в результате расщепления крупных молекул насыщенных углеводородов. Помимо расщепления парафиновых углеводородов при крекинге происходит дегидратация нафтенов с образованием ароматических углеводородов. Если состав бензинов прямой перегонки всецело зависит от состава исходной нефти, то состав бензинов крекинга в значительной степени определяется условиями проведения процесса. Определяющим параметром термического крекинга является температура. При каталитическом крекинге углеводородный состав получаемого бензина зависит также и от фракционного состава сырья и свойств катализатора. [c.65]

Дегидратацию 2-(Р-оксиэтил)пиридина можно проводить перегонкой при остаточном давлении выше 30 мм [310] или нагреванием при 160—170° с концентрированной серной кислотой [313]. [c.249]

Винил-5-этилпиридин получают дегидратацией 2-(Р-оксиэтил)-5-этилпиридина по методике, предложенной для синтеза 3-метоксистирола (см. стр. 81). Из 160 г 2-(Р-оксиэтил)-5-этилпиридина при 175° и остаточном давлении 17—18 мм получают 116,3 г продуктов реакции. Повторной перегонкой с применением колонки Фенске высотой 30 см в присутствии тринитробензола (1 часть на 1000 частей вещества) выделяют 88,8 г 2-винил-5-этилпиридина выход равен 63% от теорет. [342]. [c.258]

Дифеновая кислота под действием хлористого ацетила или уксусного ангидрида превращается в дифеновый ангидрид (т. пл. 217°С). Однако она дегидратируется при нагрезании не так легко, как многоосновные кислоты, содержащие 1сарбоксильные группы в соседних положениях в одном и том же кольце, когда при замыкании образуются пятичленные, а не семичленные циклы. Так, при гггрожном нагревании дифеновая кислота может быть розогнана в виде игл без дегидратации. Перегонка дифеновой кислоты в присутствии извести (см. схему) приводит к замыканию пятичленного кольца с отщеплением двуокиси углерода и образованием флуоренона (т пл. 84 °С т. кип. 341,5°С). Под действием концентрированной серной кислоты происходит замыкание кольца с элиминированием воды за счет карбоксильной группы и водородного атома, находящегося в орто-положении соседнего кольца, и образуется флуоренон-4-карбоновая кислота (т. пл. 227°С) [c.360]

Единственными продуктами озонирования оказались метилэтилкетон и ацетофенон. Полученный результат дает возможность утверждать, что как и в ранее исследованных соединениях с третичным радикалом с двумя одноименными остатками в составе, так и в данном случае вторичного карбинола мигрирует если уже не исключительно, то во всяком случае в сильно преобладающем количестве один из одноименных радикалов третичноамилфенилкарбинол при дегидратации перегонкой над бисульфатом калия дает фенил-2-метил-3-нентен-2 [c.592]

Следует заметить, что, за исключением реакций типа конденсации Вюрца (п. 5), первичными продуктами являются вторичные иля третичные спирты. Они обьгано дегидратируются различными методами, описаш ыми виже, а полученные олефины при необходимости гидрируются известными способами до парафинов. Если вторичные или третичные спирты являются симметричными, то получается только один олефин (если не имеют место структурные перегруппировки). При дегидратации несимметричных вторичных спиртов обычно получаются два олефина и может протекать изомеризация двойной связи с образованием более двух олефинов. Но если не происходит структурн)й перегруппировки, то при дальнейшем гидрировании, очевидно, получается только один парафив. Если требуется индивидуальный олефин, который яо может быть получен из симметричных спиртов или же путем конденсации с аллилгалогенидами, следует обратиться к другим методам, например частичному гидрированию алкилаце-тиленов. В некоторых случаях возможно выделить изомерные олефины при помощи высокоэффективной фракционированной перегонки. [c.400]

Безводный сгульфат меди. Сообщалось [90], что нагревание или перегонка третичных спиртов над безводным сульфатом меди при 180—210° вызывает их дегидратацию. Этот метод, однако, не является общеупотребительным. Он был применен для дегидратации триизопропилкарбинола [62] и высококипящих третичных спиртов при 200° и давлении около 200 мм рт. ст. [91]. [c.415]

Дегидратация путем нагревания с иодом. Нагревание с иодом или же перегонка с небольшой добавкой иода как метод дегидратации впервые были предложены Хяббертом [54]. Этот метод обычно очень эффективен и удобен для дегидратации третичных спиртов и только редко может быть применен к вторичным или первичным спиртам, но даже в случае третичных спиртов часто приходится повышать температуру до 125—170°. Например, при кипячении с иодом трет.-амилового спирта с обратным холодильником при 102° дегидратации не происходит, но при 128° (и 12 ат) реакция идет быстро. Кипячение с обратным холодильником три-н-амилкарбинола при 170° (пониженное давление) быстро приводило к его дегидратации [27]. Выход 6-м-амилундецена составил при этом 95%. Во время дегидратации при помощи иода 2,2,3-триметилпентанола-3 и 2,3,4-триметилпентанола-3 около 20% спирта претерпевает структур- [c.416]

Для дегидратации ненасыщенных спиртов типа RGH (ОН) GH=GHGHj, применялась их перегонка над щавелевой кислотой. Этим путем был получен ряд сопряженных диенов, в частности 1,3-пентадиен, 2,4-гепта-диен и 2,4-октадиен. Аналогичным образом из спиртов были приготовлены гептен-3, 2,4-диметилпентен-2 и нонен-4 выходы, однако, не были указаны [95]. Мире с сотрудниками сообщили [89], что дегидратация вторичного деканола щавелевой кислотой сопровождается интенсивной поли- [c.417]

Казанский [72] окислял 3-метилциклогексанон разбавленной азотной кислотой в присутствии метаванадата аммония при 60—90° и получил две изомерные адипииовые кислоты (83%), которые были подвергнуты циклизации сухой перегонкой над гидроокисью бария. Полученные кетоны (выход 50%) обрабатывали метилмагнийгалоидом и полученные спирты подвергали дегидратации. Фракционированием продукта дегидратации (выход 52%, считая на кетоны) были получены [c.455]

Можно привести много примеров, иллюстрирующих такой прием. Очевидно, если примесь представляет собой реагент, можно применять рециркуляцию. Например, если после гидрогенизации присутствует значительное количество олефиновых примесей или после реакции дегидратации остается примесь спирта, то повторная обработка смеси может превратить всю массу примесей в желаемый продукт. Углеводородный продукт реакции, восстановленный по Вольфу-Кижнеру, может быть освобожден от загрязнений азотистыми соединениями при обработке кислотой. Любой непрореагировавший кетон реакции восстановления по Вольфу-Кижнеру, трудно отделимый от соответствующего углеводорода при помощи перегонки, может быть превращен в третичный спирт, содержащий шесть дополнительных атомов углерода, обработкой фенилмагнийброми-дом. Такое высокомолекулярное вещество перегонкой легко можно отделить от желаемого углеводорода. При получении нормальных алкилбро-мидов оставшийся спирт можно удалить экстракцией концентрироваиной серной кислотой на холоду. [c.501]

Этиленгликоль получается преимущественно прямым каталитическим окислением этилена в этиленоксид с последующей ее гидратацией. Этиленоксид может быть превращен в гликоль каталитической или екаталитической гидратацией. В каталитическом процессе требуется большой избыток разбавленных водных кислот, обычно серной, а в некаталитическом — избыток воды. Реакция каталитического процесса проводится при 180°С и 21,5-105 11а, а некаталитичеокого процесса — при 95 °С и (15—20)-10 Па. Побочными продуктами реакции являются ди- и триэтиленгликоли, составляющие соответственно 9% и 1% (масс.). При этом выходы этих гликолей могут быть повышены увеличением температуры и небольшим понижением давления в реакторе. Небольшие количества полиэтиленглико-лей образуются также при обычных условиях, но выход их может быть увеличен при использовании в качестве катализатора аОН. Для разделения и очистки гликолей проводят дегидратацию реакционной смеси с последующей вакуумной перегонкой. [c.272]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необхс димо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%. [c.577]

Термическую дегидратацию ведут в растворителе, например, псевдокумоле, при 200—230 °С, повыщенном давлении и с подачей инертного газа. Такой продукт более загрязнен и доочищается перегонкой в вакууме или перекристаллизацией. Принципиальная схема получения тримеллитового ангидрида при окислении азотной кислотой [120] представлена на рис. 17. [c.93]

Слишком высокие температуры реакции влекут за собой дегидратацию спиртов в олефины и кетопизацию кислот, что заметно по появлению высококипящих остатков при перегонке продукта-сырца. Если точно поддерлшвать указанный режим, то выход кислот даже при работе в крупном масштабе достигает 98% от теории. [c.552]

Этплстирол получают дегидратацией р-(4-этилфенил)этилового спирта перегонкой с едким кали 4-этилстирол очищают перегонкой в вакууме [61]. [c.43]

Ф еноксистирол получают дегидратацией р-(4-феноксифе-нил)этилового спирта по методике, предложенной для синтеза 3-метоксисти-рола (см. стр. 81). Из 121 г (0,565 моля) р-(4-феноксифенил)этилового спирта при 225 + 5° и остаточном давлении 3—4 мм получают 98,4 г неочищенного 4-феноксистирола. Повторной перегонкой в токе азота в вакууме получают [c.94]

К магнийорганическому соединению, полученному из 50 г (2,08 г-атома) магния и 160 г (1,68 моля) бромистого метила в 1500 мл эфира в колбе емкостью 12 л, снабженной капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником, прибавляют в течение 90 мин. 200 г (1,34 моля) 4-М,Ы-диметиламино-бензальдегида в 3500 жл эфира и перемешивают еще в течение часа. Реакционную смесь разлагают осторожным прибавлением 120 мл насыщенного раствора хлористого аммония, содержащего 1 % концентрированной соляной кислоты. На следующийденьэфир декантируют, а зернистый осадок, содержащий соли магния и аммония,промывают двумя небольшими порциями эфира. Все эфирные растворы соединяют и отгоняют эфир. Остаток (180 г) делят на две части каждую часть подвергают дегидратации, перегоняя возможно быстрее из колбы Кляйзена при остаточном давлении 1 мм до тех пор, пока температура паров не достигнет 140°. Дистилляты соединяют вместе (67 г) и фракционируют в молекулярном кубе при остаточном давлении 1 10 мм. Полученный 4-М,М-диметиламипостирол содержит немного низкокипящих веществ и является однородным. Получают 60 г вещества с т. пл. 16,0— 16,8° выход равен 30,4% от теорет. Если перегонку вести не в молекулярном кубе, а с применением короткой колонки при остаточном давлении 0,5 мм, то выход 4-Ы,М-диметиламиностирола составляет 24% [431. [c.113]

В и н и л -1,2,3,4-т етрагидронафталин получают дегидратацией 1,2,3,4-тетрагидро-6-нафтилметилкарбинола над окисью алюминия по методике, предложенной для синтеза 4-метилстирола (см. стр. 37) (выход составляет 86% оттеорет.) [541, или перегонкой в присутствии 20 вес.% кислого сернокислого калия при остаточном давлении 6 мм (выход равен 60—70% от теорег.) [220]. [c.153]

В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, вносят 300 мл абсолютного изопропилового спирта, 25 г амальгамированного алюминия и 0,5 г yлeм JI. Смесь нагревают на водяной бане до кипения и прибавляют 2 мл четыреххлористого углерода. Почти сразу начинается бурная реакция, поэтому колбу охлаждают водой до тех пор, пока реакция не замедлится. После этого реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане до полного растворения алюминия. Когда алюминий растворится, вносят в колбу 130 г 2,6-диметил-4-трет.бутилацетофенона и кипятят реакционную смесь на водяной бане 2,5 часа затем заменяют обратный холодильник на прямой и медленно отгоняют изопропиловый спирт и ацетон, сначала на водяной бане, а в конце перегонки — на сетке. После отгонки изопропилового спирта реакционная смесь сильно вспенивается — происходит дегидратация образовавшегося 2,6-диметил-4-трет.бутилфенилметилкарбинола. Колбу охлаждают и полученную пористую хрупкую массу обрабатывают водой и разбавленной соляной кислотой. Отделяют масло, промывают его несколько раз водой, сушат поташом и перегоняют в вакууме. Выход 2,6-диметил-4-трет.бутилстирола равен 42,3 г (36,3% от теорет.) [2141. [c.175]

Винилдибензофуран получают дегидратацией 2-(а-оксиэтил)ди-бензофурана по методике, предложенной для синтеза 2-винилбензофурана (см. стр. 229). Для дегидратации используют 20%-ный раствор 2-(а-окси-этил)дибензофурана и проводят дегидратацию при 300 + 20° выход равен 70% от теорет. Перегонкой при остаточном давлении от 0,16 до 0,5 мм выделяют вещество с т. кип. 130°, которое очищают перекристаллизацией из метилового спирта при низких температурах [314]. [c.230]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидратация при перегонке: [c.591] [c.442] [c.510] [c.55] [c.359] [c.238] [c.364] [c.568] [c.455] [c.20] [c.47] [c.48] [c.50] [c.55] [c.57] [c.71] [c.115] [c.125] [c.229] [c.230] [c.236] [c.245] [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология