Платина биметаллические

На основании данных температурно-программированного восстановления (ТПВ), ИКС- и РФС-спектроскопии Г.Н.Маслянский предположил, что в случае Pt-Re и Pt-Ir катализаторов платина способствует восстановлению элементов VHI ряда (рения и иридия) до металлов с образованием биметаллических сплавов - кластеров, содержащих небольшое число смежных атомов платины, которые разделены рением или иридием Pt-Re-Re-Pt-Pt-Re-Pt. Для уменьшения доли реакций коксообразования мелкие Pt-Re и Pt-Ir кластеры подвергают предварительному дозированному осернению. Несмотря на это, полученные катализаторы становятся более чувствительными к отравлению серой. Если при работе на АПК сырье может содержать серу в количестве 5-10 млн 1, то сырье для Pt-Re или Pt-Ir катализаторов не должно содержать более 1 млн-1. Сравнение свойств полиметаллических катализаторов серии КР с монометаллическими АП-64 при близкой [c.153]

В то же время в одном из патентов при регенерации биметаллического катализатора риформинга предлагают проводить подачу галогена в течение всего периода регенерации. Согласно данным работы [183], при подаче хлорсодержащего соединения непосредственно во время окисления кокса сокращается время регенерации, что объясняется диспергирующим действием хлора. Последнее, по мнению авторов, облегчает доступ кислорода к глубоким слоям катализатора. В отработанном катализаторе платина находится в агрегированном состоянии, ее крупные агрегаты могут тормозить проникновение кислорода в глубь катализатора и, соответственно, процесс регенерации. [c.101]

Дальнейшее совершенствование процесса риформинга происходит путем создания полиметаллических катализаторов, содержащих добавки олова, галлия, германия, индия, иридия. Полиметаллические катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются лучшей избирательностью и обеспечивают более высокий выход бензина. Разрабатываются катализаторы, менее требовательные к содержанию в сырье серы, азота, воды, в которых платина введена в цеолит. Стабильность катализатора повышается при добавке редкоземельных элементов, поддерживающих высокую дисперсность платины. [c.257]

Биметаллические катализаторы более активны и стабильны. В их присутствии селективность дегидроциклизации парафинов повышается до 70%, что значительно увеличивает выход ароматических углеводородов. Высокая стабильность катализаторов позволяет проводить процесс при меньшем давлении (0,8— 1,5 МПа). В промышленном масштабе наибольшее распространение получили платино-рениевые и платино-германиевые катализаторы [84—86]. Наличие второго металла в составе катализатора препятствует агломерации платины на поверхности носителя и снижению ее дегидрирующей активности. [c.176]

Интересные данные о соотношении рения и платины в биметаллическом катализаторе (на А Оз) и причинах эффективности рения представлены в работе [114], Авторы ее считают, что высокая стабильность биметаллических катализаторов связана с образованием сплава Р1—Ке (табл, 21). [c.152]

Другой биметаллический катализатор, содержащий кроме платины германий, теряет значительную часть своей активности, так как образующийся в присутствии сернистых соединений в сырье сульфид германия при 450 °С возгоняется. Имеются сообщения о том что при работе на би- и полиметаллических катализаторах температура конца кипения сырья может быть повышена до 225°С. [c.153]

В реакторах риформинга используется в основном платиновый катализатор АП-64, представляющий собой оксид алюминия, на который нанесено 0,6—0,65% платины. Для повышения изомери-зационной активности оксида алюминия используется хлор (периодически в реактор вводится дихлорэтан). Наряду с биметаллическим (Ра, А1) катализатором АП-64 в нашей стране разработаны и применяются полиметаллические катализаторы серии КР, содержащие рений, кадмий, иридий, германий и др., использование которых позволяет снизить давление с 3,0—4,0 до 1,4—2,0 МПа и, повысить селективность процесса. [c.27]

Биметаллическая пара электродов платина - вольфрам (пластинки). [c.179]

К биметаллическим катализаторам относится платино-рениевый, в котором на тех же носителях находятся оба металла в количествах, примерно равных (по -0,4% мае.). Присутствие второго металла (рения) препятствует рекристаллизации платины — укрупнению ее кристаллитов с течением времени и, соответственно, уменьшению числа ее активных центров. Промышленный процесс на этом катализаторе назвали рени-формингом. Платино-рениевый катализатор позволяет вести процесс при 470-500°С и 1,4-2,0 МПа. Кроме рения, в качестве второго металла используют германий, иридий, родий, олово и свинец. [c.127]

Разработка и внедрение новых катализаторов. Фирмой UOP разработаны два новых катализатора R-56 и R-72. R-56 является биметаллическим платино-рениевым катализатором, впервые использованным в промышленном масштабе в 1992 г. Он обеспечивает высокую активность и длительный срок эксплуатации по сравнению с ранее использовавшимся катализатором R-62. Выход увеличивается на 4% мае. Катализатор R-72, по сравнению с обычным платино-рениевым, обеспечивает большую степень ароматизации при понижении доли крекинга парафинов и более высоком (на 1-2% мае.) выходе катализата. [c.184]

Снижение давления процесса требует изменения качества катализаторов. Именно в этом направлении в настоящее время и идет их усовершенствование. Повышается чистота исходных продуктов, уточняется рецептура, вводятся новшества на различных стадиях приготовления катализаторов, наряду с платиной используются и другие драгоценные и редкие металлы. Разработаны новые биметаллические катализаторы на основе платины и рения (марки Л-16, Д-20 и -500), обладающие исключительной способностью вести процесс риформинга при пониженном давлении и увеличивать выход водс ода и ароматических углеводородов, оез снижения активности и избирательности катализатора [311- [c.98]

Новые биметаллические катализаторы получили уже широкое распространение. В 1971 г. в США на катализаторе Д-16 работало 50 установок каталитического риформинга, а на катализаторе i -20 — 25 установок [32]. Выпускаются катализаторы двух марок — А и Д, отличающиеся по содержанию платины и рения. В катализаторе марки А содержится 0,6% платины (количество рения не указывается), а марки В — 0,3% платины и 0,3% рения. Для биметаллических катализаторов оптимальным считается содержание платины в катализаторе 0,35%. Средний срок службы катализаторов нового типа без регенерации, до 3 лет, с регенерацией до 15 лет и более. [c.98]

Окисленные формы платины и рения, содержащиеся в прокаленном катализаторе, после восстановления водородом образуют сплав (биметаллические кластеры) [61]. Данный сплав, составляющий металлическую основу поверхности катализатора, вероятно, состоит из ансамблей, содержащих небольшое число смежных атомов платины, которые разделены рением Р1-Ке-Ке-Р1-Р1-Ке-Р1 [62]. [c.35]

Для упрощения потенциометрического титрования разработаны методы с использованием двух электродов, которые дают неодинаковый отклик на изменение концентрации ионов, принимающих участие в реакции биметаллическая пара электродов). Один из них реагирует на изменение концентрации анализируемого компонента, т е. является индикаторным. Отклик другого электрода практически не меняется с изменением концентрации определяемого вещества, т.е. второй электрод играет роль электрода сравнения. Обычно применяют электроды из разных материалов платина - графит, платина - палладий, платина - вольфрам и др. Они с успехом используются для редокс-метрического титрования. [c.253]

Катализатор К-56 обладает большей активностью по сравнению с предыдущим поколением платино-рениевых катализаторов с равным содержанием платины и рения (К-160). Длительность межрегенерационного пробега катализатора повышается более чем в 6 раз (при октановом числе риформата 98) по сравнению с биметаллическими катализаторами предыдущего поколения. Кроме того, повышенная стабильность К-56 позволяет эксплуатировать установку риформинга при более низком отношении водород/сырье. Испытания показали стабильную непрерывную работу установки за период более 900 дней. [c.387]

Процесс усовершенствовался от установки с реакторами, в которых работали неподвижно катализаторы,-до установки с непрерывной регенерацией катализатора, от платиновых катализаторов-до биметаллических с пониженным содержанием платины. Сейчас процесс проводят по двум направлениям-для получения высокооктанового компонента бензина и для получения ароматических углеводородов. [c.222]

В 60 -70-е гг. в результате непрерывного совершенствования технологии и катализаторов (переход к хлорированным алюмоплатиновым, разработка биметаллических платино-рениевых, затем полиметаллических высокоактивных, селективных и стабильных катализаторов), оптимизации параметров и ужесточения режима (понижение рабочих давлений и повышения температуры в реакторах) появились и внедрялись высокопроизводительные и более эффективные процессы платформинга различных поколений со стационарным слоем катализатора. [c.546]

Используемые для промотирования металлы можно разделить на две фуппы. К первой из них принадлежат металлы VIII ряда рений и иридий, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. К другой группе модификаторов относятся металлы, практически неактивные в реакциях риформинга, такие, как германий, олово и свинец (IV группа), галлий, индий и редкоземельные элементы (III группа) и кадмий (из II группы). К биметаллическим катализаторам относятся платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3 - 0,4 % масс, платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Ке-Р1-, который препятствует рекристаллизации - укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные кристаллизаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством - повышенной активностью [c.535]

III группа) и кадмий (из II группы). К биметаллическим катализаторам относят платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3-0,4 % мае. платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Яе-Р1-, который препятствует рекристаллизации — укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные катализаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством — повышенной активностью по отношению к диссоциации молекулярного водорода и миграции атомарного водорода (спилловеру). В результате отложение кокса происходит на более удаленных от металлических иентров катализатора, что способствует сохранению активности при высокой его закоксованности (до 20 % мае. кокса на катализаторе). Из биметаллических катализаторов платипо-иридиевый превосходит по стабильности и активности в реакциях дегидроциклизации парафинов не только монометаллический, но и платино-рениевый катализатор. Применение биметаллических катализаторов позволило снизить давление риформинга (от 3,5 до 2-1,5 МПа) и увеличить выход бензина с октановым числом по исследовательскому методу до 95 пунктов примерно на 6 %. [c.282]

К бш1еталлическим катализаторам относят платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3...0,4% мае. платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Ке-Р1-, который препятствует рекристаллизации — укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные катализаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством — повышенной активностью по отношению к диссоциации. молекулярного водорода и миграции атомарного водорода 738 [c.738]

Полиметаллические кластерные катализаторы обладают ста — бильностью биметаллических, но характеризуются повышенной активностью, лучшей селективностью и обеспечивают более высокий выход риформата. Срок их службы составляет 6 — 7 лет. Эти досто — р нства их обусловливаются, по —видимому, тем, что модификаторы с бразуют с платиной (и промоторами) поверхностные тонкодиспер — [c.182]

Основным промышленным катализатором процесса риформинга является алюмоплатиновый катализатор (0,3—0,8 % масс, платины на оксиде алюминия) в последние годы наряду с платиной на основу наносится рений. Применение более активного биметаллического платино-рениевого катализатора позволяет снизить давление в реакторе с 3—4 до 0,70—1,4 МПа. Катализатор имеет форму цилиндров диаметром 2,6 мм и высотой 4 мм. [c.41]

Схема процесса гудриформинг приведена на рис. 9. Процесс осуществляется в присутствии стационарного хлорированного алюмопла-тинового катализатора Н-3 или биметаллического алюмоплатиноре-ниевого катализатора НК-71. Содержание платины в катализаторе 0,55 % (мае.), диаметр таблеток 1,6 мм. Регенерация катализатора осуществляется одновременно во всех реакторах установки. При умеренной жесткости режима установка гудриформинга может работать непрерывно, производя высокооктановый компонент бензина или ароматические углеводороды без каких-либо дополнительных устройств для регенерации катализатора. [c.35]

Рениформинг представляет собой регенеративный процесс каталитического риформинга со сменно-циклическим режимом работы реакторов на стационарном слое биметаллического катализатора. Катализатор процесса рениформинг содержит 0,3 % (мае.) платины и 0,3 % (мае.) рения. Технологическая аппаратура процесса (рис. 11) включает абсорбер для поглощения сероводорода, три реактора, сепаратор и стабилизатор. [c.39]

Основным промышленным катализатором процесса риформинга является алюмоплатиновый катализатор (0,3 - 0,8 % масс, платины, нанесенной на поверхность оксида алюминия) в последние годы наряду с платиной на основу наносится рений. Применение более активного биметаллического платинорениевого катализатора позволяет снизить давление в реакторе с 3 - 4 до 0,70 - 1,4 МПа. Используют также молибденовый катализатор, представляющий собой оксид молибдена, нанесенный на поверхность оксида алюминия. Катализатор имеет форму цилиндров диаметром 2,6 мм и высотой 4 мм. [c.11]

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много процессов, в том числе ренириформинг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга/18/. [c.20]

Повышение стабильности Pt-Re и Pt-Ir катализаторов объясняется тем, что образующийся на этих металлических сплавах атомный водород способствует распаду мультиплетных комплексов, десорбции и транспорту ненасыщенных углеводородов на соседние рений- или иридиевые центры, их гидрированию в более стабильные соединения, препятствуя тем самым закоксовыванию платино-рениевых центров и способствуя поддержанию большей скорости спилловера водорода. Поэтому отложение кокса происходит главным образом на более удаленных от биметаллических кластеров участках носителя, где концентрация водорода спилловера мала. Этим можно объяснить тот факт, что на катализаторах Pt-Re и Pt-Ir/Al203 риформинг можно осуществлять до накопления в нем 12, а иногда 20% (мае.) кокса. [c.154]

После регенерации биметаллического катализатора и перед подачей на него сырья, как правило, необходимо сульфидировать катализатор. Это позволяет в начальный период цикла уменьпшть активность платиновых катализаторов в реакции гидрогенолиза парафинов, снизить отложение кокса и температурные скачки, а в итоге-увеличить длительность пробега катализатора [120]. Согласно данным работы [186], положительнре влияние серы на селективность и стабильность платиновых катализаторов обусловлено тем, что она способствует диспергированию платины. Сульфидированию подвергают катализатор во всех реакторах установки риформинга, а не только в последнем. Обычно сульфидирующим агентом служит диметилсульфид, этилмеркаптан или сероуглерод [182]. Свежий биметаллический катализатор сульфидируют всегда, регенерированный катализатор не сульфидируют в тех случаях, когда благодаря остаточной сере на катализаторе и определенном вла-госодержании сырья в пусковой период подавляются температурные скачки и деметанирование [181]. [c.102]

Ha протяжении последних 5—7 лет патентная литература отразила стремление улучшить катализаторы риформинга за счет перехода от биметаллических к полиметаллическим каталитическим системам. Большей частью такие системы содержат, наряду с платиной, еще два элемента, из которых один принадлежит к первой группе, а другой —ко второй. Так, если алюмоплатнновый катализатор промотируют рением, то в катализатор вводят еще один из следующих металлов медь, серебро, кадмий, цинк, индий, редкоземельные элементы — лантан, церий, неодим и др. [1551. [c.75]

Подвижпостм Не.,07 не способствует избыток воды, превышающий монослой на у-А1аОз. Однако при малом содержании воды (температура сушки 500 С) мобильность Не О, весьма ограничена, а потому может происходить восстановление платины и реппя при разных температурах. В биметаллическом катализаторе — [c.83]

Содержащиеся в прокаленном катализаторе Р1—Ре/А120,-, окис-леипые формы платины и рения после восстановления водородом переходят в металлическое состояние. Хотя некоторые исследователи пришли к иным выводам (227], данные, приведенные ниже, а также наблюдения, сделанные в промышленных условиях, приводят к заключению, что платина и ренин при восстановлении образуют сплав (биметаллические кластеры). [c.101]

Прогресс каталитического риформинга в последние годы связан с разработкой платинорениевых катализаторов. Новые катализаторы наряду с 0,3—0,6% платины содержат 0,3—0,4% рения. Применение биметаллических катализаторов позволяет снизить давление риформинга от 3,5 до 1,5—2,0 МПа и увеличить выход бензина с октановым числом 95 пунктов (исследовательский метод) примерно на 6%. [c.257]

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много новых процессов, в том числе ренифор-минг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга. Особенный интерес представляет увеличение скорости ароматизации парафинов при понижении скоростей гидрокрекинга. Заслуживает также внимания, что металлы — промоторы помимо взаимодействия с основным активным компонентом катализатора (большей частью платиной) влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем (табл. 20). [c.146]

Платиновые и особенно биметаллические катализаторы очень чувствительны к присутствию серо- и азотсодержащих соединеиий и воды в сырье. Предельно допустимое содержание таких веществ при работе на платиновых и платинорениевых катализаторах соответственно равно (в % 10 масс.) серы — 20 и 1 азота — 2,5 и-0,5 воды—10 и 4 [113]. Дезактивация платинорениевого катализатора в присутствии серы объясняется образованием соединений КегЗ и НеЗг, которые труднее восстанавливаются водородом, чем аналогичные соединения платины. [c.153]

В настоящее время в Советском Союзе строится установка каталитического риформинга с непрерывной регенерацией катализатора по технологии фирмы UOP [126]. Производительность установки по сырью 1000 тыс. т/год. Сырьем будет прямогонная фракция 85—180 °С из мангышлакской нефти. Катализатор — биметаллический шариковый типа R-30 с содержанием платины 0,6% (масс.) его единовременная загрузка лг52,5 т. Выход стабильного риформинг-бензина с октановым числом 100 (по ИМ), гарантируемый фирмой, составляет 86,1% (масс.), а водородсодержащего газа с содержанием водорода не менее 85% (об.) предусмотрен не ниже 2,5% (масс.). [c.187]

К биметаллическим катализаторам относится платинорениевый. Он характеризуется пониженньпи содержанием платины (менее 0,4 мае. %) и примерно таким же количеством рения. Наличие второго металла в катализаторе препятствует рекристаллизации платины - укрупнению кристаллитов платины с течением времени и в связи с этим уменьшению числа ее активных центров. Промышленный процесс на этом катализаторе получил название рени-форминга. Таким образом, причинами внедрения платино-рениевых катализаторов явились их повышенная стабильность и несколько меньшая стоимость. Использование платино-рениевого катализатора позволило немного снизить температуру и давление процесса с 480-530 С до 470-500 С и с 2,2-2,5 МПа до 1,4-2,0 МПа, соответственно. К числу достоинств платинорени-евого катализатора относится также относительно низкое снижение его активности при эксплуатации. [c.59]

Дальнейшее развитие и совершенствование процесса риформинга шло в направлении разработки высокоактивных и высокоселективных катализаторов. Важнейшим этапом этого развития явился переход от окисных хромо-молибденовых к платиновым катализаторам, и в настоящее время в промышленности используются кататизаторь/ платиновой группы — алюмоплатиновый АП-64, а также биметаллические катализаторы серии КР(КР-104, КР-108, КР-110) и РБ-1. Катализаторы серии КР и РБ, кроме платины, имеют в своем составе рений и кадмий соответственно. [c.126]

Иод определяют титрованием 0,05 н. стандартным раствором арсе-нита натрия бескомпенсационным методом с применением биметаллической пары электродов платина/графит. При этом I2 восстанавливается арсенитом до иодида. [c.67]

Анализ существующих тенденций в разработке новых катализаторов риформинга показывает, что прогресс в повыщении технического уровня промышленных катализаторов состоит в переходе от биметаллических к триметал-лически.м системам, химической модификации и оптимизации текстурных параметров носителя, совершенствовании технологии производства в части использования новых материалов и оборудования, оптимизации стадий прокаливания, восстановления и сульфидирования катализаторов. Разработка новых перспективных версий катализаторов риформинга в Омско.м филиале ИК СО РАН основывается на фундаментальных знаниях о свойствах атомов платины в. металлическо.м и ионном состояниях [77] и, соответственно, состоит в оптимизации состояния платины, химического состава и текстуры носителя. [c.37]

В начале 70-х годов прошлого века появился ряд новых патентов по пол> чению биметаллических катализаторов, где в качестве второго компонента используются германий [43], олово [44], иридий [45], вольфрам [46], рутений, церий, итрий [47] и другие металлы. В последующем в литературных источниках появились сообщения о производстве новых полиметаллических катализаторов риформинга. В описаниях некоторых патентов выявлено, что к платинорениевому катализатору добавляется третий компонент, в качестве которого могут быть германий [48], хром, молибден, вольфрам [49], иридий [50]. Известны патенты на катализаторы, содержащие платину, олово и иридий [51], платину, олово и германий [52], платину, кадмий и свинец [53], платину, рений, вольфрам и добавки щелочных и щелочноземельных металлов [54]. [c.30]

Стабилизирующее действие рения проявляется в том, что он катализирует реакцию гидрирования ненасыщенных соединений, являющихся источником коксообразования на платине. Рений, препятствуя закокосвыванию платины, способствует поддержанию высокой скорости спилловера водорода к м тгллу. При этом гидрирование соединений, образующих кокс, протекает наиболее интенсивно на участках носителя, примыкающих к биметаллическим кластерам платины и рения. В связи с этим отложение кокса происходит, главным образом, на участках носителя, наиболее удаленных от биметаллических кластеров, при этом концентрация водорода на указанных участках существенно ниже. Платинорениевый катализатор может эксплуатироваться в процессе без регенерации с накоплением в нем кокса до 20% [63]. [c.35]

Полиметаллические кластерные катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются повышенной активностью, лучшей селективностью и обеспечивают более высокий выход риформата. Срок их службы составляет 6-7 лет. Эти достоинства их обусловливаются, по-видимому, тем, что модификаторы образуют с платиной (и промоторами) поверхностные тонкодисперги-рованные кластеры с кристаллическими структурами, геометрически более соответствуюшими и энергетически более выгодными для [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология