Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бром, ковалентный радиус

    Ковалентный радиус атома брома м. Рассчитайте приблизительные ядерные расстояния в молекулах брома и бромистого водорода, если ковалентный радиус водорода равен 0,30- Ю" м. [c.40]

    Благодаря малому ковалентному радиусу атома фтора полная замена атомов водорода на фтор в молекуле парафинового углеводорода (в отличие от замены их на хлор или бром) не приводит к растягиванию и ослаблению углерод-углеродных связей вследствие появления пространственных затруднений. Наоборот, эти связи как бы прикрываются, экранируются со всех сторон атомами фтора, делаясь недоступными для атак различных реагентов Именно это позволило Саймонсу дать образное определение фтор углеродам — вещества с алмазным сердцем и в шкуре носорога Следует, правда, отметить, что замещение атомов водорода в мо лекуле парафина на фтор приводит к заметному увеличению по тенциального барьера вращения (6 кДж/моль) вокруг простой углерод-углеродной связи [1, с. 15 2]  [c.501]


    Ковалентный радиус атома брома (1,14 A) и заряд ядра больше, чем у хлора (0,99 A), и меньше, чем у иода (1,33 A). В соответствии с этим бром занимает промежуточное положение по значениям ионизационных потенциалов и другим свойствам. Последовательные значения ионизационных потенциалов, характеризующие энергию отрыва периферических электронов, равны И 84, 21,6, 35,9, 47,3, 59,7, 88,6 и 103,0 эв [171]. Хотя величина первого ионизационного потенциала атома брома меньше, чем у водорода (13,6 эв), ионы Вг" в водных растворах, не содержащих комплексообразователей, почти не образуются, так как небольшая теплота их гидратации не компенсирует затраты энергии на ионизацию [220]. Однако в певодных органических и неорганических средах ионы Вг образуются как промежуточные продукты электрохимических процессов [674], а катионы BrJ и Вгд фиксированы в составе некоторых солей [506]. [c.10]

    Поскольку электронные структуры ксенона и иодид-иона аналогичны, а электронные структуры ковалентно связанных атомов фтора, хлора и брома похожи на электронные структуры неона, аргона и криптона соответственно, то можно воспользоваться силовыми постоянными для инертных газов, приняв я = 9 [42]. Тогда получаются константы отталкивания, приведенные в третьем столбце табл. 8.19. С помощью данных по кажущимся энергиям активации реакций между иодид-ионами и тремя замещенными метилбромидами, в ацетоновом растворе получим энергии, соответствующие пространственным эффектам, которые приведены во втором столбце той же таблицы. Рассчитанные значения критического расстояния а (четвертый столбец) превосходят кристаллографический радиус иодид-иона (2,32 А) на значения, которые очень близки ковалентным радиусам атомов фтора, хлора и брома. [c.232]

    ГАЛОГЕНЫ (от греч. hals, род. падеж halos-соль и -genes-рождающий, рождённый) (галоиды), хим. элементы главной подгруппы VTI гр. периодич. системы фтор, хлор, бром, иод и астат. Молекулы двухатомны. Внеш. электронная оболочка атомов имеет конфигурацию s p . С увеличением ат. массы Г. возрастают их ионный и ковалентный радиусы, уменьшаются энергии ионизации и электроотрицательность (см. табл.). [c.497]

    В р-бром-р-нитроалкенах вследствие значительного объема атомов брома (ковалентный радиус 1,14 А, вандерваальсовский-- [c.193]

    Такие же вандерваальсовы радиусы часто используют для оценки природы несвязанных взаимодействий (притяжения илн отталкивания) между атомами (или группами атомов) внутри одной молекулы. В этой связи, например, говорят, что ковалентно связанный атом брома имеет Приблизительно такой же размер , как метильная группа, в смысле способности заполнения пространства. [c.130]


    Вычислить величину ковалентных радиусов а) брома (межъядерное расстояние Н—Вг равно 1,44А) б) фтора (межъядерное расстояние Н—F равно 0,94 А) в) углерода в СН4 (межъядерное расстояние С—Н в этом соединении 1,07-10" см). [c.56]

    Ковалентная составляющая в связях соединений меди, серебра и золота с электроотрицательными элементами выше, чем у щелочных металлов. Склонность соединяться с водородом и образовывать гидриды ионного типа невелика и такие соединения очень непрочны. Элементы подгруппы 1В образуют значительно больше труднорастворимых соединений, чем щелочные металлы. Высокая ковалентная составляющая обусловливает низкую растворимость оксидов, гидроксидов, сульфидов и невысокие растворимости хлор-, бром- и иодпроизводных однозарядных катионов элементов подгруппы 1В. Высокое значение ионизационного потенциала и меньшее, чем у щелочных металлов, различие между радиусами ионов и атомов указывает на более положительное значение их окислительно-восстановительных потенциалов. Сверху вниз по подгруппе окислительно-восстановительный потенциал растет. В водных растворах нормальный потенциал у всех элементов положительнее водорода. По отношению к кислороду потенциал у Си и Ag — отрицательный, а у Аи — положительный. Поэтому элементы этой подгруппы не вытесняют водород из растворов его нонов и выделяются при электролизе водных растворов солей в отсутствие перенапряжения водорода. Из-за того, что окислительно-восстановительный потенциал у Си и Ag отрицательнее кислорода, а у Аи — положительнее, металлы встречаются в природе в самородном состоянии, а Си и Ag еще и в виде соединений. [c.282]

    Ковалентные радиусы брома и иода оказались различными при расчете из разных исходных данных, что авторы объясняют неодинаковой долей р-характера в электронной орбите, участвующей в связи. [c.198]

    Вычислить величину ковалентных радиусов а) брома (межъядерное расстояние Н — Вг равно 1,44 А) б) фтора (межъ-2 35 [c.35]

    В комплексах хлористого и бромистого оксалила с диоксаном компоненты комплекса также связаны в цепочки. Разница между найденным расстоянием галоген — кислород и нормальным расстоянием вандерваальсова взаимодействия в этих случаях меньще, чем для вышеупомянутых комплексов йодоформа. Особенно интересно, что длина связи О—Вг в аддукте с бромистым оксалилом (3,21 А) приблизительно равна длине связи О—С в аддукте с хлористым оксалилом (3,18 А). Так как ковалентный радиус хлора значительно меньше, чем ковалентный радиус брома, следовательно, бромистый оксалил образует, по-видимому, более прочный комплекс, чем хлористый оксалил. На основании аналогичных соображений (см. табл. 4) был сделан вывод, что бром образует с диоксаном более устойчивый комплекс, чем хлор [42]. В кристаллическом аддукте 1,4-диоксана и дииодоацетилена состава 1 1 компоненты также чередуются в длинных цепях [47]. Имеется большое число кристаллографических данных, свидетельствующих о том, что в твердом состоянии галогенцианы, цианурхлорид и бромистый оксалил состоят из цепей молекул, координированных благодаря донорно-акцеп-торному взаимодействию [26]. [c.68]

    II Вг . Известно, что массы атомов или понов сосредоточены в крайне малых ядрах, расстояния мея ду которыми мо кно найти сиектроскоиическн. В данном случае а = 1,408 А. Если для ковалентных радиусов принять правило аддитивности, то молекулу НВг можно грубо представить себе так, как это показано на рпс. 2, а. Из-за различия масс атомов центр тян ести молекулы лежит ближе к центру атома брома (см. рпс. 8, гл. И). К этим выводам можно прийти, рассмотрев образование молекулы из атомов. Когда та же молекула образуется пз попов, то естествеино считать, что центр тяжестп электрических зарядов не совпадет ни с центром тяжести, ни с серединой межъядер-ного расстояния. Например, если предположить, что ион водорода в молекуле НВг имеет чисто протонный характер, а поп брома сохраняет свою большую заполненную симметричную 8-электронную оболочку, то молекулу [c.272]

    Изменение удельного вращения предполагает поворот плоскости одного бензольного кольца относительно плоскости другого. Конфигурацию активированной молекулы обычно рассматривают как такую структуру, в которой замещающие группы находятся в плоскости обоих бензольных колец, а энергию активации — как энергию, необходимую для поворота одной части молекулы относительно другой вокруг дифенильной связи с учетом отталкивания, связанного с пространственными затруднениями [85]. На рис. 10.1 показана диаграмма активированной структуры 2,2 -ди-бромдифенила, основанная на обычных ковалентных радиусах. Положения атомов водорода не указаны, кроме положений 6 и 6. Структуру двух изомеров можно наглядно представить следующим образом. Если левое Рис. 10.L Плоская кольцо находится в плоскости рисунка, то для конфигурация2,2 -ди- одного изомера атом водорода в положении бромдифенила. g правого кольца находится под плоскостью рисунка, а атом брома в положении 2 — над этой плоскостью, тогда как для другого изомера атом водорода в правой части находится выше плоскости рисунка, а атом брома— ниже ее. [c.288]

    СХ0ДЯ ка значений дипольных моментов переходных комп-лекоов, мохно рассчитать точечное разделение зарядов в них. Это было сделано при следующих допущениях а) в исследуе-имх нами реакциях нуклео л взаимодействует в переходном состоянии преимущественно с -углеродным атомом [1,11,10, 18] (см.комплекс ) и б) длины связей Бг- С и С -цв переходном комплексе определялись как сумма ковалентного радиуса атома углерода и средних значений, полученных из величин ковалентного и ионного радиусов атомов брома и аммонийного иона [3,18]. Найденные значения (табл.5) свидетельствуют о существенном разделении заряда в переходной комплексе. Они сягласуются с достаточно высокой чувствительностью изучаемых процессов к влиянию полярности растворителя. Обращает на себя внимание тот факт, что волученные величины 8 достаточно хорошо совпадают между собой для всех реакций аминов. Это может служить дополнительным подтверждением сделанного ранее [I] вывода относительно родственности механизма реакций первичных,вторичных и третичных аминов с л. -галогенкетонами. Если бы механизмы процессов с участием аминов названных классов были различными, то один и тот же метод расчета для разных серий реакций вряд ли бы привел к почти одинаковым значениям 8 .  [c.1125]


    Атом хлора обладает большим числом электронов, чем атом фтора, большим радиусом и вакантными d-орбиталями. Все эти особенности накладывают определенный отпечаток на химию хлора, хотя в общем сходство между хлором н фтором выражено более отчетливо, чем между хлором и бромом. Как и у других галогенов, молекула хлора состоит из двух атомов. Для возбуждения атома хлора и перевода одного из р-электронов в d-состояние с тем же главным квантовым числом 3 Зр —>-Зр М нужна энергия в 860,9 кДж/моль. Таким образом, в отличие от фтора атом хлора может действовать как атом с тремя неспаренными электронами. В таком состоянии атом хлора находится, например, в ковалентном соединении с фтором IF3. [c.195]

    А (учитывается уменьшение радиуса углерода в кар-бониевом ионе) плюс разница между ионным и ковалентным радиусами брома, то кулоновская энергия ионной пары будет около 130 ккал/моль. Если вычесть эту величину из О (СгНз Вг"), тогда [c.303]

    Бродерсен и Шумахер 18, 9] из полосатых спектров нашли, что межъядерное расстояние в молекуле ВгР для нормального состояния равно 1,74 А, а для возбужденного —2,17 А из микроволновых спектров монофторида брома оно получено равным 1,759 А [16]. Эта величина очень близка величине суммы нормальных ковалентных радиусов брома и фтора 1,14 + 0,64 = 1,80, но немного меньше аддитивного значения межъядерных расстояний — полусуммы расстояний Вг—Вг и Р—Р в газообразном состоянии и равна 2 (2,284 + 1,435) = 1,859 А [17]. [c.111]

    Материалом для характеристики эффекта транс-влияния карбонильной группы в принципе могли бы послужить структуры Ru( O)4J2 и [Ки(СО)зВг2]2- к сожалению, расстояния Ки—Л и Ки—Вг в этих соединениях почти не с чем сравнить. В мономерной молекуле Ки(СО)4Л2 оба атома йода находятся в транс-положении к карбонильным группам. Если судить по обычной разнице в ковалентных радиусах Л и С1, то расстояния Ки—Л, равные 2,73 А, должны соответствовать связи Ки—С1, равной 2,40 А. В двуядерном комплексе [Ки(СО)зВг2]2 имеются как концевые, так и мостиковые атомы брома и все — в гране-позиции к карбонильным группам. Расстояния Ки—Вгконц. равны 2,54 А, т. е. также примерно отвечают расстояниям Ки — С1, равным 2,40 А. Таким образом, сколько-нибудь заметного структурного проявления транс — влияния карбонильных групп в этих соединениях не наблюдается .  [c.27]

    По межъядерным расстояниям в кристаллической решетке между химически не связанными атомами можно определить так назьшае.мые ван-дер-ваальсовы радиусы (или радиусы действия), которые составляют, например, для углерода 1,8 Л, для водорода 1,2 А, для кислорода 1,4 А, для азота 1,5 А, для хлора 1,80 А, для брома 1,95 А, для иода 2.15 А. Этот радиус ограничивает ту сферу, внутрь которой не может проникнуть другой атом, не связанный с данным а т о-м о м X и м и ч е с к и. Если атомы связаны друг с другом ковалентной связью, расстояние между их центрам) оказывается м е и ь ш и м, чем сумма их радиусов действия. Так. расстояние С—С составляет не 1,84-1,8=3,6 А, а только 1,54 А. [c.57]


Смотреть страницы где упоминается термин Бром, ковалентный радиус: [c.95]    [c.21]    [c.22]    [c.21]    [c.22]    [c.195]    [c.303]    [c.163]    [c.175]    [c.376]    [c.38]    [c.244]    [c.66]    [c.67]    [c.223]    [c.244]   
Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.408 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ковалентность

Радиусы ковалентные



© 2024 chem21.info Реклама на сайте