Углерод и фтор, определение

Фтор, занимая верхний правый угол таблицы периодической системы элементов Д. И. Менделеева, обладает наивысшей электроотрицательностью. В связи с этим при связывании с любым химическим элементом, в том числе и с углеродом, фтор при определенных температурах способен к образованию только фторидов, так как возникающая общая пара электронов притягивается к фтору. В то время как энергия ковалентной связи фтора с углеродом равна 536 кДж/моль, энергия связи между атомами фтора примерно 157 кДж/моль. Вследствие этого при нагревании газообразный фтор легко диссоциирует при относительно низких температурах с переходом в атомарное состояние [c.378]

Мадорский с сотр. [61] показали, что при термодеструкции политетрафторэтилена в высоком вакууме выход мономера достигает 100%. Таким образом, есть основания полагать, что процесс термодеструкции политетрафторэтилена протекает по нормальному деполимеризационному механизму (см. раздел Б-2,а), причем длина кинетической цепи достаточно велика по сравнению с длиной цени полимера, а роль реакций передачи цепи сравнительно мала. Это можно было предполагать, учитывая высокую прочность связей углерод — фтор, которые должны были бы разрываться при любых процессах передачи цепи. При изучении термодеструкции политетрафторэтилена очень трудно оценить, происходят ли хоть в незначительной степени передача цепи или другие реакции расщепления цепи полимера, которые в принципе могут иметь место. Эти затруднения объясняются тем, что для политетрафторэтилена нет растворителя, в котором можно было бы производить определения молекулярного веса полимера. Однако есть основания считать, что в процессе термодеструкции молекулярный вес политетрафторэтилена понижается, так как при степени превращения около 50% остаток подвергаемого термообработке полимера размягчается. [c.57]

Н. Э. Гельман с сотр. разработала микрометод одновременного определения фтора, углерода и водорода в органическом соединении. Метод заключается в том, что вещество подвергают пиролизу,в присутствии окиси магния, образующийся фторид магния гидролитически разлагают перегретым паром при высокой температуре и затем титруют ион фтора. Определение фтора во фторполимерах описано в ряде работ. [c.56]

Термохимическое равновесие в системе углерод — фтор. Термохимический равновесный состав чисто углеродной системы, который показан на рис. IX.5, меняется с добавлением фтора. Определение состава смеси необходимо для процесса, схема которого приведена на рис. [c.188]

Дипольный момент фтороформа равен 1,5-10 [ 159 ] момент инерции относительно оси симметрии, определенный из спектра поглощения в инфракрасной области, составляет 81,08-10 [18], если принять, что межатомное расстояние углерод—фтор равно 1,329 А. Данные по частотам в спектре комбинационного рассеяния фтороформа были использованы для вычисления теплоемкости в интервале температур 250—650° К [71]. [c.392]

Эффективность автоматизированных систем обработки эколого-ана-литической информации заметно повьппается при использовании автоматических станций контроля загрязнений воды и воздуха. Локальные автоматизированные системы контроля загрязнений воздуха созданы в Москве, Санкт-Петербурге, Челябинске, Нижнем Новгороде, Стерлита-макс, Уфе и других городах. Проводятся опытные испытания станций автоматизированного контроля качества воды в местах сброса сточных вод и водозаборах. Созданы приборы для непрерьшного определения оксидов азота, серы и углерода, озона, аммиака, хлора и летучих углеводородов. На автоматизированных станциях контроля загрязнений воды измеряют температуру, pH, электропроводность, содержание кислорода, ионов хлора, фтора, меди, нитратов и т.п. [c.27]

Рассматривая в этой таблице ряд от водорода до неона, замечаем, что по мере возрастания зарядов ядер свойства элементов изменяются в совершенно определенном направлении. Так, валентность по кислороду, начиная от лития и кончая азотом, у каждого последующего элемента увеличивается на единицу, а валентность по водороду от углерода к фтору, на- [c.55]

Если теперь рассмотреть элементы от натрия до аргона, то нетрудно заметить, что они в значительной степени повторяют свойства элементов от лития до неона. Причем повторение проявляется в определенной последовательности натрий повторяет свойства лития, магний — бериллия, алюминий—бора, кремний — углерода, фосфор — азота, сера — кислорода, хлор —фтора, аргон —неона, т. е. каждый восьмой элемент повторяет свойства первого. Следующий за аргоном калий повторяет свойства натрия и лития, кальций—магния и бериллия и т. д., иначе говоря, свойства элементов периодической системы повторяются. [c.56]

Первоначально термин окисление был введен в химию, как присоединение к элементам кислорода. Понять взаимосвязь приведенного в начале параграфа определения с исторически первым определением нетрудно, если вспомнить, что кислород — наиболее электроотрицательный элемент после фтора, и, следовательно, во всех соединениях кислорода, кроме РзО, электронная пара, образующая химическую связь кислорода с каким-либо другим атомом, оттянута в сторону кислорода. Таким образом, связанный с кислородом атом частично лишен своего электрона (в случае кратной связи — двух электронов) и поэтому может считаться окисленным. Число электронов, отданное атомом полностью (в случае образования иона) или частично (в случае образования связи с более электроотрицательным элементом), называют степенью окисления элемента. Чаще всего этим понятием пользуются применительно к соединениям кислорода и галогенов, хотя в принципе можно его распространить и на другие элементы и считать, например, водород в метане окисленным, а углерод — восстановленным, поскольку электроотрицательность углерода несколько выше, чем у водорода (соответственно 2,5 и 2,1). [c.252]

Основу приведенных выше корреляций следует усматривать в чувствительности резонанса к плотности заряда на соседнем атоме углерода. Этот эффект рассмотрен нами для резонанса протонов (см. разд. 1.2 гл. IV и разд. 2.2.1 этой главы). Очевидно, что резонансные частоты фтора являются функцией свойств основного состояния изучаемой молекулы. Поэтому трудно дать теоретическое объяснение их корреляций с константами Гаммета, которые являются параметрами реакционной способности и поэтому зависят также от свойств переходного состояния. Возможно, они проистекают из того факта, что разделение зарядов столь же важно и для переходного состояния в определенных реакциях. [c.379]

IV.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ УГЛЕРОДА, ВОДОРОДА, ФТОРА И ХЛОРА В ОДНОЙ НАВЕСКЕ ВО ФТОРПОЛИМЕРАХ И РЕЗИНАХ, ИЗГОТОВЛЕННЫХ НА ИХ ОСНОВЕ [c.130]

Таким образом, при условии присутствия во фторированной молекуле кратной связи и возможности генерации анионного центра (как по гетероатому, так и по атому углерода) по функциональной группе при ней за счет внутримолекулярной нуклеофильной циклизации возможен выход на гетероциклические соединения, имеющие один или несколько гетероатомов и содержащие перфторалкильные группы. Эти новые подходы указывают на специфическое влияние атомов фтора и важнейшее значение электронных факторов в углеводородном остове молекулы для определения направления атаки нуклеофильного центра и позволяют выявить новые, не характерные для углеводородных аналогов, реакции, обогащающие арсенал органической химии. Важность таких реакций обусловлена доступностью перфторолефинов, а полученные данные позволяют превратить их в мощный инструмент современного органического синтеза. [c.40]

При умеренной температуре фторуглероды не взаимодействуют с хлором и бромом. Однако в определенных условиях возможно разрушить фторуглеродные цепи по связи углерод—углерод при воздействии хлора и брохма при 800—900° с образованием более коротких цепей хлорфторуглеродов и бромфторуглеродов [9]. Связи углерод — фтор при этом почти не затрагиваются. [c.176]

В связи с исследованиями белков и пенициллина основное внимание привлекали вторичные амиды. Однако указанное выше соотношение для первичных амидов было подтверждено в ряде работ [4, 5, 9, 25, 29]. Ацетамид является исключением, поскольку он поглощает в твердом состоянии при 1694 сж" , хотя рентгенографические данные определенно указывают на ассоциацию молекул в этом состоянии. Данная амидная полоса I претерпевает значительные изменения при изменении состояния вещества, сопровождаемого разрывом водородной связи [4, 5, 13—15, 25] она смещается также в зависимости от полярности используемого растворителя [4]. Так, например, все пять незамещенных амидов, исследованных Ричардсом и Томпсоном [4], в разбавленном растворе в диоксане поглощают вблизи 1690 см в отличие от поглощения при 1650 СЖ , характерного для соответствующих твердых веществ. В случае концентрированных растворов частота полосы поглощения имеет некоторое среднее значение в зависимости от разбавления. Так, например, гексамид в твердом состоянии поглощает при 1655 см , в концентрированных растворах — при 1668 слг и в разбавленном растворе (в хлороформе) — при 1680 см . Значения частоты полосы поглощения при растворении вещества в диоксане и в метаноле [4], равные соответственно 1692 и 1672 СЖ , указывают на степень смещения полосы в зависимости от изменения типа применяемого растворителя. Было установлено, что эти сдвиги происходят в направлении, которого и следовало ожидать для полосы поглощения карбонильной группы, подверженной влиянию водородной связи, так что косвенно они подтверждают правильность отнесения этой полосы к колебаниям карбонила. Замещение при а-атоме углерода фтором приводит к повышению частоты карбонильного поглощения в соответствии с тем, как это происходит в кетонах и подобных веществах [65]. [c.252]

Соединения, содержащие менее 50% фтора, образуют в качестве конечных продуктов сгорания только фтористый водород. При сгорании соединений, содержащих большее количество фтора, может также образоваться четырехфтористый углерод. Методы определения энтальпий образования фторорганических соединений, а также анализ продуктов их сгорания описаны в работах Гуда, Скотта и Уаддингтона [514] и Гуда, Доуслина, Скотта, Джорджа, Лейцины, Доусона и Уаддингтона [508]. [c.88]

Полихлортрифторэтилены характеризуются высокой стабильностью. На них не действуют сильные кислоты, щелочи и окислители. Химическая инертность этих соединений становится понятной при рассмотрении межатомных расстояний. Вследствие того, что на один атом углерода в молекуле полимера приходится более одного атома фтора, связи углерод—фтор и углерод — хлор укорачиваются, что приводит к образованию очень компактной структуры. Такое плотное расположение атомов затрудняет замещение атомов хлора и фтора. Хотя хлорфторуглеводородные соединения химически инертны по отношению к большинству веществ, тем не менее существуют исключения. В определенных условиях (в особенности в резьбовых соединениях) алюминий может взаимодействовать с этими продуктами. Кроме того, хлорфторуглеводородные соединения взаимодействуют с расплавленным натрием, жидким фтором и жидким трехфтористым хлором, оставаясь, однако, стабильными по отношению к этим соединениям, если они находятся в газообразном состоянии. [c.176]

Описание плазмы. Для понимания механизма реакций в плазме необходимо иметь сведения о составе плазмы. Современная информация о химических свойствах соединений в плазме очень неполная. Необходимы фундаментальные исследования для того, чтобы разобраться в одновременном взаимодействии присутствующих в электрических полях электронов и ионов с атомами, нейтральными молекулами и свободными радикалами различного химического состава. Можно ожидать, что в качестве первого шага в этом направлении наиболее полезными будут работы, в которых будут непосредственно идентифицироваться соединения, присутствующие в плазме. Состав чистой газовой плазмы, например Аг, N3, Не, Нд, довольно хорошо известен при различных условиях. Однако слишком мало сделано для исследования состава интересных химических систем, таких, как система углерод — фтор или азот — фтор. Одним из подходов будет спектроскопическое идентифицирование и количественное определение состава плазмы. Необходимо быть осторожным при проведении как эмиссионных, так и абсорбционных исследований, чтобы не опустить соединения, которые оказались неизлучающими или непоглощающими в применяемом диапазоне длин волн. Непосредственный отбор пробы из плазмы чегез тщательно спроектигован-ный входной диффузор и расширение ее в масс-спектрограф будет другим ценным методом количественного определения состава плазмы. [c.222]

Фторуглероды при обычной температуре не подвергаются действию других галоидов. Однако при определенных. условиях оказалось возможным разорвать связи угерод— углерод во фторуглеродных цепях с помощью брома и хлора при температуре около 800—900° с образованием более коротких цепей фторуглеродхлоридов и -бромидов [9]. Связи углерод—фтор остаются при этом почти нетронутыми. [c.364]

Поскольку аналитические свойства фторид-ионов сильно отличаются от свойств хлорид-, бромид- и иодид-ионов, для их количественного определения необходимо использовать другие методы. Превращение ковалентно связанного фтора во фторид-ионы, т. е. минерализация образца, требует более жестких условий. Это обусловлено прежде всего значительной энергией связи углерод— фтор (434,9 кДж/моль). Конечно, эту связь можно ослабить действием электроноакцепторных заместителей, как это имеет место в соединениях, содержащих наряду с фтором атомы РЬ1, фосфора или кремния, однако такие вещества встречаются овольно редко. Для разложения подобного типа соединений, л связь между атомами углерода и фтора ослаблена, [c.387]

Благодаря малому ковалентному радиусу атома фтора полная замена атомов водорода на фтор в молекуле парафинового углеводорода (в отличие от замены их на хлор или бром) не приводит к растягиванию и ослаблению углерод-углеродных связей вследствие появления пространственных затруднений. Наоборот, эти связи как бы прикрываются, экранируются со всех сторон атомами фтора, делаясь недоступными для атак различных реагентов Именно это позволило Саймонсу дать образное определение фтор углеродам — вещества с алмазным сердцем и в шкуре носорога Следует, правда, отметить, что замещение атомов водорода в мо лекуле парафина на фтор приводит к заметному увеличению по тенциального барьера вращения (6 кДж/моль) вокруг простой углерод-углеродной связи [1, с. 15 2] [c.501]

Для определения азота, серы и галогенов (кроме фтора) проводят мниерализацню вещества. Этот метод позволяет определить и большинство других элементов, находящихся в органических соединениях (за исключением углерода, водорода и кислорода). В присутствии серы, а иногда и без нее (иапример, в нитросое-динеииях) бывает неудачным определение азота. В таких случаях образец вещества нагревают с оксидом кальция и цинком, а выделяющийся аммиак распознают по запаху и по посинению влажной красной лакмусовой бумажки. Однако для такого определения требуется довольно сложная установка. [c.64]

Галогенирующими средствами служат в первую очередь сами галогены. Правда, фтор очень агрессивен к углерод-углеродным связям и разрушает ароматические кольца. Поэтому нельзя получить при прямом фторировании вполне определенные фторарома-тическне соединения. [c.410]

В замещенном алкане связи формально локализованы и влияние заместителя называют индуктивным эффектом. Индуктивный эффект есть название, данное смещению электронов, обусловленному разностью электроотрицательностей между заместителем и остатком молекулы. Так, связь, к которой присоединен электроотрицательный заместитель типа атома фтора, будет полярной, причем большая электронная плотность будет на том конце связи, где присоединен атом фтора. Эта полярность обязательно окажет определенное влияние на соседние связи, как через связи, так и через пространство (т. е. чисто электростатическим образом). Удобно разделить заместители на более электроотрицательные, чем углерод, — их называют притягиваю-щими электроны группами, и на менее электроотрицательные, их называют отталкивающими электроны группами. Эти тер-мины носят лишь относительный характер. Например, метиль-ная группа — отталкиватель электронов, когда она связана с бензольным кольцом. В производных насыщенных алканов индуктивный эффект спадает очень быстро и становится почти пре-небрежимым на расстоянии двух атомов углерода, [c.340]

ФАА представляет принципиально интересный, но практически редко используемый метод активационного анализа. Причина такого противоречия заключается в малой доступности линейных ускорителей, необходимых для получения электронов высокой энергии, которыми бомбардируют металлическую мишень для получения фотонов тормозного излучения достаточно высокой энергии и интенсивности. В методе ФАА определение большинства элементов основано на ядерных реакциях (7,п) и (7,р). ФАА используют в основном для определения легких элементов — углерода, азота, кислорода и фтора. ФАА детально описан Зегебаде и сотр. [8.4-15]. [c.130]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Анализ. Для определения фтора препарат разлагают металлическим натрием в сварной железной трубке при 900 °С, затем обрабатывают спиртом для растворения натрия и после отделения углерода фильтрованием осаждают фтор в виде PbF l. [c.677]

В постоянном поле поглощение резонансной частоты V зависит от магнитного момента ядра, причем измерение V в известном поле равносильно экспериментальному определению ы. В последней колонке табл. 2.1 приведены резонансные частоты некоторых наиболее часто встречающихся ядер в поле 14 100 гаусс— поле, которое часто используется для наблюдения п )отонного резонанса. В поле такой напряженности для протонов резонанс наблюдается при 60 Мгц, что соответствует коротким радиоволнам (А, = 5 м). Частоты в других полях можно вычислить из основного уравнения (2.1), используя простую пропорциональность. Например, в поле 9400 гаусс протонный резонанс наблюдается около 40 Мгц, а резонанс фтора при 60 Мгц требует поля 14 970 гаусс. Так как обычные изотопы углерода и кислорода немагнитны, применение ЯМР в органической химии связано главным образом с протонным резонансом. [c.27]

Рефрактометрический метод. Этот метод также использовался для косвенной проверки молекулярных весов и состоял в сравнении эксперимента.аьно ояределенного значения удельной рефракции чистого неизвестного соединения с теоретически подсчитанной величиной, вычисленной ка основании принятой для него формулы. Общий метод разработали Брюль, Ауере и Эйзенлор Гроссе [12] недавно примени. его к высоко-фторированным углеводородам. При вычислении теоретического значения удельной рефракции для углерода брались данные, которые нашел Эйзенлор, т. е. величина 2,418, а для фтора — величина 1,24, определенная экспериментально в лаборатории университета Джонса Гоп-кi н a. [c.100]

В общем, введение фтора в циклобутановое кольцо понижает показатель преломления и повышает плотность соединения. Для сравнения с наблюденной молекулярной рефракцией рефракция была вычислена с помощью уравнения Лорентц — Лоренца. Атомная рефракция фтора была определена путем вычитания суммы обычно употребляемых значений всех других инкрементов из величины,определен-ной экспериментально, и деления полученной разности на число атомов фтора.Атомная рефракция фтора в этих соединениях менялась от 1,04 до 1,64 и в среднем равнялась 1,16 [6]. Тетрафторциклобутаны, представленные в табл. 1, молекулы которых состоят только из углерода, водорода и фтора, имеют АРр в среднем равную 1,08, которая соответствует величине, описанной для фторуглеводородов, содержащих в молекуле четыре атома фтора [7 ]. [c.315]

Фармакологические исследования проводились на мышах посредством подкожного впрыскивания соединений в соответствующем растворителе. В качестве контроля в таких же условиях определенной группе мышей впрыскивался метилфторацетат [3]. Атом углерода в Р-положении в Р-2-фтор-этоксипропионовой кислоте и в р-З-фторпропоксипропионо-вой кислоте связан с эфирным кислородным атомом, и если in vivo имеет место р-окисление этих соединений, то должен образоваться F Hg HaO OOH, а по токсичности соединение будет таким же, как и сам спирт, так как последний неизменно будет возникать либо гидролизом, либо декарбоксилированием полученного соединения [c.341]

Содержание каучука в резине определяют после экстракци ацетоном по сумме найденных микроэлементным анализом угле рода, водорода и фтора для резин на основе СКФ-26, и по коли честву найденных углерода, водорода, фтора и хлора в резинах н основе СКФ-32. Для определения этих элементов используют ме тод [260], разработанный для анализа резины. [c.128]

Для определения фтора и хлора применяют 2 варианта микро элементного метода. Первый вариант дает возможность опреде лить углерод, водород, фтор и хлор в одной навеске с примене нием пирогидролиза. Для выполнения этого анализа необходима платиновая трубка. При отсутствии ее можно проводить определе ние вторым вариантом, по которому в одной навеске определяю только углерод и водород по первому варианту без применени5 пирогидролиза, а во второй навеске определяют фтор и хлор 1 токе аммиака [252, 255]. [c.128]

Предложена программа расчета ЖРД с газообразными продуктами сгорания для установившегося режима работы и обычного сверхзвукового сопла [134]. В табл. 16 указаны учитываемые программой процессы и диапазоны свойственных им потерь. Расчеты базируются на двух подпрограммах — анализе двумерного течения в сопле с учетом кинетики химических реакций (TDK) и анализе турбулентного пограничного слоя (TBL). По первой рассчитывается удельный импульс для невязкого газа с конечными скоростями химических реакций. Подпрограмма позволяет учитывать две зоны с разным соотношением компонентов, а также неполное выделение энергии. Во второй рассчитывается влияние вязкости и теплопередачи в стенку камеры. Расчет носит итерационный характер в последовательности TDK- TBL- TDK и завершается определением удельного импульса (рис. 90). На рис. 91 графически представлены учитываемые виды потерь (интересно сравнить этот метод с аналогичной процедурой расчета удельного импульса РДТТ, которую иллюстрирует рис. 57). Эта программа пригодна для топлив, состоящих из следующих химических элементов углерод, водород, азот, кислород, фтор и хлор. Разработан метод расчета взаимосвязи полноты сгорания в камере с потерями в сопле. [c.170]

В ряду ненасыщенных перфторированных соединений связь С-Р чрезвычайно прочна. Вместе с тем стали появляться факты, в соответствии с которыми группа СРз в составе ненасыщенной фторуглеродной цепи перфторированных алифатических соединений участвует в образовании новых химических связей. Это обстоятельство впервые было обнаружено в работах Л.С. Германа с сотрудниками [204-206]. Они показали, что при соблюдении определенных условий — наличия в молекуле фрагментов, способных к генерации вторичных ионов карбения и мощного электрофильного катализатора 8Ьр5, — группа СР3 в остове насыщенного перфторированного алифатического соединения может выступать в роли функциональной группы, вовлекаясь в реакции электрофильного перфторалкилирования. Эта особенность использована для разработки методологии синтеза перфторированных кислородсодержащих гетероциклических соединений, исходя из кетонов, р-дикетонов, а-окисей олефинов. Эти реакции осуществляются с участием концевой группы СР3 и атома кислорода карбонильной группы на другом конце молекулы, когда формирующая цикл цепь содержит пять атомов углерода [206, 207]. Так, при нагревании пер-фтор-4-метилпентан-2-она в среде 8Ьр5 с высоким выходом образуется пер-фтор-2,4-диметилоксолан 126. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология