Редокси-система

Пусть взяты редокси-системы Се +, Се + и Ре +, Ре +. Электродный потенциал первой системы при 25° С описывается уравнением [c.182]

Рис. 1. Кривые / =/ ( ) обратимой редокс системы

Рис. 2. Кривые I -f( ) необратимой редокс системы

Редокс системы, для которых характерны кривые 1 = f(E) подобного вида, принято называть обратимыми, так как небольшим сдвигом потенциала электрода от его равновесного состояния можно обратимо и с большой скоростью осуществить как окисление, так и восстановление соответствующих компонентов редокс пары. Например, Ге У F( N)g /Ре (СК) ц", [c.15]

Чтобы вызвать заметный процесс окисления или восстановления соответствующего компонента данной редокс системы, необходимо значительное изменение потенциала электрода ( ) от его равновесного значения, иначе говоря, в данном случае эти процессы могут протекать лишь с большим пе- [c.15]

Допустим, что приобретение электродом соответствующего значения потенциала связано с электрохимическим процессом, происходящим при погружении, например, индифферентного электрода из благородного металла в раствор, содержащий какую-нибудь окислительно-восстановительную (редокс) систему (пару) На поверхности такого металла, обладающего электронной проводимостью, но не способного в данных условиях к окислению или восстановлению, с большей или меньшей скоростью происходит обмен электронами с окисленным (Ох) и восстановленным (Red) компонентами данной редокс системы Ох + пе = [c.20]

В смеси восстановителей электрод всегда принимает потенциал того восстановителя, который способен окисляться при наименее положительном значении потенциала, т.е. того компонента редокс пары, у которой Е° имеет меньшую величину, и, наоборот, в смеси окислителей электрод приобретает потенциал наиболее сильного окислителя, способного восстанавливаться в первую очередь, иначе говоря, компонента редокс системы с [c.59]

Рис. 9. Кривые / = f ( Е) при различной степени оттитрованности 0x1 (компонента необратимой редокс системы) растворов Red 2 (компонента обратимой редокс системы) и от характера-поляризации индикаторного электрода

Иэ сказанного следует, что величина скачка потенциала и положение к.т.т. относительно т.э. всецело зависит как от характера поляризации электрода, так и от того, компонент какой редокс системы (обратимой или необратимой) титруют компонентом другой редокс пары (необратимой или обратимой соответственно). [c.103]

Если в изученном интервале концентраций можно пренебречь образованием комплекса одной иэ форм редокс системы (обычно восстановленной), зависимость потенциала от концентрации свободного лиганда аналогична случаю функционирования металлического электрода, обратимого к единственной форме . [c.119]

Если титруемое и титрующее вещества являются компонентами обратимых редокс систем, то изменение потенциала электродов до т.э. примерно одинаково. Как только концентрация титруемого вещества падает настолько, что возникает смешанный потенциал, величина которого существенно зависит от материала электродов, между ними возникает большая разность потенциалов АЕ, что принимается как к.т.т. За т.э. с появлением другой обратимой редокс системы с титрующим компонентом потенциалы-электродов становятся снова практически равными ( АЕ 0). Кривая титрования имеет дифференциальную форму. [c.151]

Рис. 27. Кривые титрования Ох раствором Рес(2 с одним поляризованным электродом (а) 1 - катодно, 2 - анодно кривая титрования компонента необратимой редокс системы с двумя поляризованными электродами (б)

Примечание. Определяемые компоненты относятся к необратимым редокс системам, поэтому до т.э., как правило, наблюдается значительная величина йЕ, сохраняющаяся даже щ)и тщательном уравнивании концентрации- титруемых веществ в двух полуэлементах. [c.184]

Рассмотрим электродные процессы, происходящие при различной поляризации индикаторных электродов. Представление о преимущественно протекающих электродных реакциях при заданном токе поляризации платинового электрода можно безошибочно получить экспериментально с помощью кривых Г =/[ ). Однако в первом приближении для этой цели могут служить и стандартные или, точнее, формальные потенциалы редокс системы с учетом концентрации их компонентов в растворе. Исходя из сказанного, очевидно, что на катодно поляризованном платиновом электроде (при ) до т.э. преимущественно будут восстанавливаться ионы Ре " " до Ре " . По мере возрастания концентрации ионов Ре " в растворе в процессе титрования вплоть до т.э. электродный потенциал ( ц() постепенно смещается в более положительную область. Лишь после т.э., когда в растворе появится некоторый избыток ионов 0 2Оу [c.187]

Электрохимическая реакция, протекающая с участием этой редокс-системы в присутствии ионов РЬ + (или любого другого катиона, образующего с Ре(СМ)б малорастворимый электролит), выражается уравнением [c.129]

Редокс система хинон — гидрохинон относится к обратимым окислительно-восстановительным системам [c.176]

Как из кривой титрования определить стандартный потенциал редокс-системы, а также число электронов п, принимающих участие в реакции [c.325]

Последнее уравнение представляет собой уравнение поляризационной кривой (вольт-амперной кривой, или полярографической волны), (рф называют потенциалом полуволны, так как при i=id 2 ф=ф1/2- (От использования коэффициентов активности можно отказаться, так как они входят в Фх/а-) Потенциал полуволны тесно связан со стандартным потенциалом редокс-системы, а также однозначно характеризует компоненты раствора, реагирующие на электроде. [c.338]

Составьте уравнение полярографической волны для редокс-системы для случая вращающегося дискового электрода концентрация продукта реакции в растворе принимается равной нулю и не входит в выражение градиента концентрации. В какой степени входит коэффициент диффузии в выражение потенциала полуволны [c.339]

Окислительно-восстановительные иониты получают, вводя в обычный ионит ионы обратимой редокс-системы. Например, окислительно-восстановительные иониты образуются при введении в сильнокислотный катионит пар ионов Fe(Il)/Fe(lll), Sn(II)/Sn(IV), e(II)/ e(IV), Ti(IIl)/Ti(IV) и др. [c.252]

Электронообменные иониты можно перевести в восстановленную форму действием дитионита натрия или в окисленную действием пероксида водорода. В восстановленной форме их применяют для удаления кислорода, пероксидов и галогенов из водных и других растворов. Ионы обратимой редокс-системы можно также количественно восстанавливать и затем определять методами окислительно-восстановительного титрования. Другие области использования электронообменных смол выделение из растворов благородных металлов (золота, серебра), [c.252]

Точно так же, поскольку стандартный потенциал редокси-системы Т 2+, Т1 + значительно отрицательнее потенциала водородного электрода ( т 2+, Т1 +=—0,37 В), в водных растворах солей титаиа (II) должио самопроизвольно протекать окисление ионов Т12+ до понов Т1 + с одновременным раз [0жением воды [c.185]

Со смешанными предельными пЬтенциалами всегда сталкиваются в процессе потенциометрического титрования (например, по методу окисления - восстановления), когда концентрация одной из форм редокс пары в растворе вблизи к.т.т. становится исчезающе малой ( 10 М) согласно /fpaBH химической реакции. Такой же предельный потенциал возникает с самого начала титрования по методам осаждения и комплексообразования при определении одного компонента обратимой редокс системы в отсутствие другой формы. В таких случаях достаточно создать в растворе небольшую концентрацию ( > 10 М) сопряженной формы, не участвующей в химической реакции, чтобы электрод приобрел устойчивый равновесный потенциал. [c.25]

Прямая потенциометрия. Метод прямой потенциометрии основан на точном измерении величины электродного потенциала ( равн) нахождении по уравнению Нернста активности потен-циалопределяющего иона в растворе. Предметом изучения в прямой потенциометрии могут быть лишь обратимые редокс системы. Этот потенциометрический метод является единственным методом непосредственного определения активности ионов в растворе. К прямой потенциометрии относятся [c.26]

Согласно этим положениям нельзя считать вполне строгой приведенную ранее классификацию электродов, что вытекает из следующих соображений. Во-первых, электроды второго и третьего рода фактически имеют общую электрохимическую основу во-вторых, такая классификация не охватывает находящиеся в равновесии с редокс системой индифферентные электроды, ко- торые следовало бы причислить к электродам первого рода. На самом деле между ними и активными электродами (Нд4, Ag и др.) нет принципиального различия. Единственно, чем они отличаются, это то, что во втором случае восстановленная форма редокс пары является твердой фазой (сам электрод) с постоянной активностью, а в первом - обе формы находятся в растворенном виде и их активности могут одновременно менять- [c.33]

При ступенчатом комплексообразовании равновесный потенциал редокс системы можот быть выражен [c.118]

Если ячейки составлять постоянно с одним и тем же произвольно выбранным полуэлементом, а в качестве второго использовать полуэлементы, содержащие различные редокс системы с активностью компонентов, равной единице, то измеренные э.д.с. таких элементов позволят судить об относительных величинах э.д.с. полуэлементов, т.е. установить, на сколько больше или меньше по сравнению друг с другом э.д.с. последних. Полуэлемент (или электрод), относительно которого измеряют э.д.с. других полуэле-ментов, принято называть полуэлементом или электродом сравнения. [c.128]

Если же титруемое вещество - компонент обратимой, а титрующее - необратимой редокс системы, то снова до т.э. имеем аналогичную картину с появлением резкого качка потенциала в к.т.т., после которой Е остается значительной. На рис. 25, й приведены изменения потенциалов платинового и вольфрамового электродов в отдельности (относительно какого-либо э.с.) во время титрования, например ионов Ре раствором бихромата калия.Форма кривой его титрования с биметалпической парой электродов платина - вольфрам показана на рис. 25,6. [c.151]

Многие соединения элементов переменной валентности способны к электродным реакциям окисления и восстановления (Fe +, Сг +, Ti +, Fe3+, Мп04 , Се (IV) и т. д.). Если редокс-система является обратимой, то в раство])ах, содержащих смесь окисленной и восстановленной форм, можно получить непрерывную вольтамперную кривую, отображающую оба вида электродных реакций. К таким системам относятся, например, Fe3+ + Fe2+ или Кз[Ре(СЫ)б] + К4[Ре(СЫ), ]. [c.174]

Если в титровании принимают участие две редокс-системы, то измеряемая разность потенциалов определяется взаимодействием четырех веществ, участв пощих в реакции. При этом в большинстве случаев равновесное состояние устанавливается очень быстро. [c.324]

Поскольку титрование в данном случае проводят в сильнокислых растворах с постоянной концентрацией кислоты, коэффициенты активности можно сократить или перенести их в константу в и все расчеты проводить со значениями концентрации. После достижения в ходе титрования стандартного потенциала е реЗ+ р 2+ половина исходного количества Ре(П) переходит в окисленное состояние. В данном случае изменение потенциала при добавлении титранта (Де/ДУ) имеет минимальное значение. Такая же картина наблюдается при кислотно-основном титровании. Функциональная зависимость между значением pH и отношением концентрации соли к концентрации кислоты точно такая же, как между разностью потенциалов и отношением концентраций компонентов редокс-системы. Как только половина слабой кислоты будет оттитрована, концентрация слабой кислоты и концентрация ее соли соавниваются. Это означает, что значение pH примерно равно значению рК [c.324]

Предположим, что число электронов п, принимающих участие в реакции, неодинаково для редокс-систем, использованных в потенциометрическом титровании. Тогда точка эквивалентности расположена ближе к потенциалу редокс-системы с большим значением п. Кривая титрования становится несимметричной, а производная йъ/йУ при бэкв не достигает максимума. Если в реакции принимают участие ионы гидроксония, то положение точки эквивалентности зависит и от pH. [c.325]

При pH О потенциал ен+/н, =0. Окислительная способность редокс-системы возрастает, так что в принципе все металлы с отрицательным стандартным потенциалом растворяются в растворах с активностью ионов водорода, равной 1. Замедленность стадии выделения водорода, которая имеет место на чистых металлах, снимается добавлением следовых количеств некоторых благородных металлов. При этом на поверхности рас-творяющегс ся металла образуются локальные короткозамкнутые гальванические элементы — на включении благородного металла (катоде) происходит выделение водорода, так как перенапряжение на нем невелико одновременно начинает ионизироваться в виде гидратированных ионов основной неблагородный металл,— анод. [c.417]

Таким образом, напряжение ячейки прямо пропорционально логарифму отношения концентраций сре +/сре2+. В присутствии второй редокс-системы с большим (т. е. более положительным) потенциалом, чем потенциал системы Fe +/Fe2+, реакция [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология