Чыс Циклогександиол, получение

Разработана также новая технология получения пирокатехина из циклогексена через промежуточный циклогександиол- [c.167]

Получение 1( с-циклогександиола-1,2. 0,1 моля циклогексена, растворенного в 200 мл этанола, помещают в охлаждаемую смесью льда с солью трехгорлую колбу на 750 мл с внутренним термометром, капельной воронкой и мешалкой. При энергичном перемешивании прибавляют раствор 0,09 моля перманганата калия и 10 г сульфата магния в 250 мл воды. Скорость прибавления регулируют так, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась между О и 5°С. По окончании прибавления перемешивают еще два часа, осадок диоксида марганца отфильтровывают и промывают 3 раза 50 мл ацетона. Соединенные фильтраты упаривают до 120 мл в вакууме водоструйного насоса, остаток насыщают хлоридом натрия и извлекают 4— [c.368]

Использование диолов циклического строения также приводит к получению жестких продуктов, которые иногда имеют невысокие прочностные показатели. Так, исследование свойств сополимеров полиэфиров 1,2-циклогександиола показало [55], что с увеличением содержания циклов в цепи полиэфиров снижаются Ои й Ор, в то время как Н я возрастают (табл. 17). [c.155]

Электрохимическое восстановление фенолов, пирокатехинов и остальных фенолов с получением циклогексанола, циклогександиола и др. пе имеет практического значения, не удалось провести его в нужном наиравлении ни в кислой, ни в основной среде и достигнуть хороших выходов [66]. [c.367]

При получении гидрохинона используется л-диизопропилбензол. Стадии процесса те же, что и при производстве резорцина. Гидрохинон и пирокатехин получается в промышленности, как было указано, из фенола гидроксилированием пероксидом водорода в присутствии минеральных кислот. В МИНХ и ГП им. И. М. Губкина разработан процесс получения пирокатехина дегидрированием гранс-циклогександиола-1,2. [c.297]

Строение полученных циклогександиолов было подтверждено образованием из них диацетатов, а также ИК-спектрами и встречным синтезом одного из них (из соответствующего циклогександиона-1,3). [c.321]

При окислении более простых непредельных соединений, не содержащих арильных групп, образование эпоксидных производных и гликолевых эфиров становится преобладающим. Так, сопряженное окисление бензальдегида и циклогексена приводит к образованию монобензоата циклогександиола-1,2 7 то-р же альдегид (с большим избытком) и олеиновая кислота (а также метилолеат и олеиловый спирт) в ацетоновом растворе окисляются сухим воздухом при 23—26° С под действием ультрафиолетового света с хорошим выходом эпоксидного соединения Замена бензальдегида алифатическими альдегидами (ацетальдегидом или пропионовым альдегидом) приводит к снижению выхода эпоксидного соединения. Ацетальдегид был использован, однако, при сопряженном окислении с олефинами для получения эфиров гликолейв этом случае в реакционную среду вводили каталитические количества ацетата кобальта или фотосенсибилизатора и проводили окисление при температурах от —20 до 10°С с применением ультрафиолето- вого облучення. [c.487]

Так как реакции раскрытия окисного цикла представляют собой нуклеофильное замещение при атоме углерода, то естественно, что при этом очень часто наблюдается обращение конфигурации соединения. Другими словами, при раскрытии цикла новые заместители занимают транс-положение. Это очень хорошо можно видеть на большом числе примеров в алицикличе-ском ряду. Так, окись циклогексена дает с галогеноводородами транс-хлоргидрин [145] и транс-бромгидрин [146]. При раскрытии кольца окиси циклогексена п-толуолсульфокислотой образуется моно-л-толуолсульфонат циклогександиола (II), имеющий транс-конфигурацию [147]. Циклогексан-диол (I), полученный из окиси циклогексена, также имеет транс-конфигурацию [146]. Это характерно для окисей алициклических олефинов [148]. Так, транс-гликоли получаются при раскрытии окисного кольца окисей циклопентена, индена, 1-метилциклогексена, 1-циклогексилциклогексена [149] и циклогептена [150]. Подобным образом монометиловый эфир 1,2-цикло-гександиола XXVI, полученный из окиси циклогексена и метилового спирта, имеет транс-конфигурацию [151] [c.24]

Днолы [4]. Гидроборирование енолятов натрия или лития с последующим окислеиием приводит к образованию 1,2-диолов. Например, реакция Д. (3 моля) в ТГФ при охлаждении на ледяной бане с натрнйенолягом циклогексанона, полученным нагреванием кетона с гидридом патрия в диметоксиэтане, и последующее окисление щелочньш раствором перекиси водорода дает гранс-циклогександиол-1,2 (1) с выходом 45%- Взаимодействие Д. с натрийенолятом 4-метилциклогексанона приводит [c.118]

У полиэфиров и полиуретанов, имеющих группу СН = СН в главной цепи температура плавления ц с-изомеров также ниже, чем у транс-изомеров [38]. Например, температура плавления цис-изомера полиуретана, полученного поликонденсацией 1,4-циклогександиола и метилен бис(4-фенилизоцианата), значительно ниже температуры плавления соответствующего транс-изомера. Однако, когда в качестве двухосновного спирта выбирается 1,4-циклогександиметанол, температуры плавления обоих стереоизомеров близки по величине [39]. [c.128]

На пилотной установке определены оптимальные условия получения циклогександиола-1,2 с выходом 80-90% температура 40-70 С, начальная концентрация пероксида водорода - не более 3.5 моль/л, концентрация гетерополивольфрамфосфорной кислоты 0.014 моль/л и катализатора межфазного переноса 0.011 моль/л, соотношение объемов органической и водной фаз 2 1. Вторая стадия - дегидрирование циклогександиола-1,2 характеризуется высоким выходом пирокатехина с селективностью, близкой к 100 % [454]. [c.167]

Берфорд, Хьюгилл и Джеффрис [26] изучали образование водородных связей у 3-аминоциклогексанолов. На основании полученных ими результатов, которые согласуются с данными других авторов [15], был сделан вывод, что внутримолекулярная водородная связь направлена к более основному атому азота, а понижение частоты поглощения гидроксильной группы намного больше (170 сл4 1), чем в ряду циклогександиолов. Эти измерения оказались также полезными при установлении соотношения между различными конформациями в равновесной смеси. [c.179]

Получение /я/ аяс-1,2-циклогександиола (/Я/7а с-гидроксилиро-вание смесью муравьиной кислоты и перекиси водорода). Прибор состоит из трехгорлой колбы на 250 мл, мешалки, обратного холодильника и капельной воронки. К смеси 100 жл 98%-ной муравьиной [c.246]

Можно ли выводы о стереохимии, полученные на основаннп подобного изучения ИК-спектра, распространить на транс-цшло-гександиол-1,3 и 1(ис-циклогександиол-1,2 [c.452]

Получение гракс-циклогександиола-1,2 (граяс-гидроксилирование смесью муравьиной кислоты и пероксида водорода). Прибор состоит из трехгорлой колбы на 250 мл, мешалки, обратного холодильника и капельной воронки. К смеси 100 мл 98%-НОЙ муравьиной кислоты и 0,12 моля 30%-ного пероксида водорода (пергидроля) в течение 5 мин прибавляют по каплям 0,1 моля циклогексена. При этом реакционная смесь нагревается до 65—70 °С и становится гомогенной. Затем смесь оставляют на 2 ч при этой температуре, которую поддерживают с помощью водяной бани взятая после этого проба не должна выделять иод из раствора иодида калия, в противном случае нагревание надо продолжить. Большую часть муравьиной кислоты и воды отгоняют в вакууме, для гидролиза формиата остаток нагревают 45 мин на водяной бане с 50 мл 20%-ного гидроксида натрия. Реакционную смесь охлаждают, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отгоняют растворитель на водяной бане в вакууме. Остаток несколько раз извлекают горячим этилацетатом, отгоняют растворитель продукт перекристаллизовывают или перегоняют. Т. кип. 123 °С (4 мм рт. ст.) т. пл. 103 °С (этанол). Выход 70%. [c.365]

Для установления конформаций соединений, содержащих гидроксильную группу, полезно использовать способность этих соединений к образованию водородных связей [55—58, 87а]. Степень такого связывания удобно исследовать с помощью инфракрасных спектров, поскольку группа, образующая водородную связь, например ОН, поглощает при более низкой частоте, челЕ свободная. Наиболее полезными с этой точки зрения оказываются внутримолекулярные водородные связи. При этом спектр должен быть получен для сравнительно разбавленного раствора, чтобы исключить образование межмолекулярных водородных связей. В этих условиях в области валентных колебаний О — Н---0 появляется либо одна полоса при частоте 3590 если имеется внутримолекулярная водородная связь, и при - 3630 см , если она отсутствует, либо две полосы, соотношение интенсивности которых зависит от концентрации конформеров. Как показал Куп [88, 89], разность частот свободной и участвующей в образовании водородной связи гидроксильной группы тем больше, чем сильнее водородная связь . Так, в молекуле цис-цакш-нептандиола-1,2 гидроксильные группы расположены блинке и образуют более прочную связь (Ау = 61 см ), чем в молекуле г 1гс-циклогександиола-1,2 (Ау = 39 см ). [c.184]

Изучение эластичных сополимеров, полученных с использованием ди- и триэтиленгликоля, показало, что они сравнительно мало различаются по показателям температуры хрупкости [6, 8]. Однако при одном и том же соотношении ненасыщенной и модифицирующей кислот отвержденные продукты на основе триэтиленгликоля характеризуются более низкой температурой хрупкости. При исследовании сополимеров полиэфиров ПЭГ обнаружено [24], что с возрастанием молекулярной массы полиэтиленгликолей Гс отвержденных продуктов сначала уменьшается вследствие повыше- ния гибкости полиэфирных цепей, а затем возрастает в результате увеличения межмолекулярного взаимодействия полиэфирных звеньев. Спиртовые реагенты циклического строения способствуют повышению теплбстойкости отвержденных полиэфиров. Так, отмечено повышение теплостойкости сополимеров с увеличением содержания циклогександиола-1,2 в рецептуре полиэфиров на основе [c.167]

В последующих работах Лорда и Меррифилда [191 показано, что в случае органических кислот, ацетнлгли-цина, льда и других веществ, у которых осуществляются сильные связи ОН. .. О, изменения частот колебаний ОН обратно пропорциональны расстояниям между атомами кислорода. Эго соотношение успешно применено для дифференциации геометрических изомеров. Полученные таким образом расстояния О — Н. .. О у циклогександиола-1,2, например, были использованы для определения вероятных конфигураций этого соединения [20, 21]. При использовании такого соотношения в его первоначальном виде следует, однако, соблюдать осторожность, так как могут возникать отклонения от него в тех случаях, когда три атома, участвующие в образовании водородной связи, не лежат на одной прямой. Эго обстоятельство выяснилось благодаря дальнейшим исследованиям Накамото, Маргошеса и Ранд-ла [22] и Пиментела и Седерхолма [231, выполненным на широком круге различных соединений, способных образо- [c.540]

Гидрогенизация пирокатехина и его гомологов, которых образуется значительное количество при полукоксовании бурого и каменного угля, с получением циклогександиола и его гомологов до сих пор не проводится в больших масштабах. Сырые пирокате-хиновые фракции, выделенные из феносольванного экстракта, для гидрирования непригодны, так как содержат довольно большое количество сернистых и азотных соединений и фракций, которые при нагревании полимеризуются и конденсируются. Даже технически чистый пирокатехин с температурой плавления 100—102°, полученный перекристаллизацией, для гидрирования не является достаточно чистым (содержит примерно 0,02— 0,06% серы). Перед гидрогенизацией его необходимо очиш ать. [c.365]

Из различных полиэфиров практическое значение для производства химических волокон получил только полиэтилентерефталат. В небольших масштабах вырабатывают волокна из сополимеров этилентерефталата с изофталевой кислотой, полимеров окси-метоксибензойнои кислоты, гомо- и сополимеров поликарбонатов и полимеров, полученных поликонденсацией эфиров терефталевой кислоты с циклогександиолом. Условия формования этих волокон и их свойства мало отличаются от условий получения и свойств полиэтилентерефталатных волокон. [c.201]

Реакция с магнийорганическими соединениями б-еноллактонов, имеющих экзоциклическую двойную связь (6-алкилидентетрагидропиро-нов-2), протекает иначе и приводит к получению циклогександиолов-1Д (выход 80—90%) [32] промежуточно образующиеся при этом магний-бромалкоголяты IV изомеризуются и вступают в дальнейшую реакцию с магнийорганическими соединениями, либо по нормальной схеме — с образованием двутретичных диолов V, либо аномально — с восстановлением кетонной группы и образованием вторично-третичных диолов VI [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология