Определение молекулярной массы полиэтиленгликоля

При определении молекулярной массы полиэтиленоксида использовали [2590] нефелометрическое титрование, а при определении молекулярно-массового распределения полигликолей— гель-проникающую хроматографию [2591]. Был разработан [2592] метод определения молекулярной массы соединений с концевыми гидроксильными группами, например полиэтиленгликолей, основанный на спектрофотометрическом измерении концентрации окрашенного комплекса, образовавшегося после обработки полиэтиленгликоля церийаммонийнитратом в растворе азотной кислоты. Для полиэтиленоксида установлена [2593] корреляция показателя преломления с молекулярной массой. [c.439]

Если применяют полимерные неподвижные фазы неоднородного состава, например полиэтиленгликоли, определенное влияние на избирательность этих неподвижных фаз оказывает соотношение в них полимеров с различной молекулярной массой [26, 27]. Для таких неподвижных фаз индексы Ковача изменялись в пределах от 0,4 до 0,8 ед., что вполне сравнимо с ошибкой эксперимента. [c.57]

В работе [14.19] описан способ определения ацетилена в сточных водах на хроматографе ХЛ-4 с детектором по теплопроводности. Анализ выполняют с использованием колонки длиной 4 м и внутренним диаметром 6 мм, заполненной диатомитовым кирпичом ТНД-ТС-М зернением 0,50—0,25 мм. В качестве неподвижной фазы используют полиэтиленгликоль с молекулярной массой (20% от массы адсорбента). Температура испарителя и термостата колонки составляет соответственно 100 и 80 °С, расход носителя (гелия) 50 мл/мин, сила тока детектора 140 мА. [c.240]

Метод испытан на указанных выше продуктах взаимодействия алкилфенолов с окисью этилена и окисью пропилена, а также фракциях полипропиленгликоля-425 и полиэтиленгликоля-200. Определенные для этих образцов по кривым молекулярно-массового распределения значения средней молекулярной массы их триметилсилиловых эфиров (в области 335—672) хорошо совпадают с расчетными значениями и экспериментальными данными определения молекулярной массы ох мометрически и по гидроксильному числу. [c.216]

Вторым основным требованием к неподвижной фазе после селективности является ее низкая летучесть при температуре разделения. Верхний температурный предел использования неподвижной фазы не является строго определенной величиной, так как допустимый предел летучести фазы определяется параметрами анализа, типом твердого носителя, чувствительностью применяемого детектора и конкретной задачей анализа. В связи с этим в литературе приводятся различные значения предельных температур, к которым надо относиться с некоторой осторожностью [7, с. 144 8, с. 252 10 12, с. 324 18 19, с. 212 20]. Присутствие кислорода и воды в газе-носителе резко снижает термостабильность неподвижных фаз. Особенно чувствительны к кислороду полигликоли, твины и апиезоны. Полиэфиры в присутствии паров воды при высоких температурах могут подвергаться гидролизу [21]. С повышением молекулярной массы термическая стабильность полимерных неподвижных фаз, как правило, уменьшается. Так, все полиэтиленгликоли выше 150 °С [20], а полиэфиры выше 225 °С подвержены термическому разложению., Термическую стабильность полиэфиров можно повысить почти на 50 °С добавлением термостабилизаторов полимеров [6, с. 141]. [c.9]

В работе [2615] приведены данные об определении числа функциональных групп, молекулярной массы и полидисперсности полипропиленгликоля методом гель-проникающей хроматографии. Этим же методом идентифицированы олигомеры полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля [2616]. [c.444]

Полиэтиленгликоль. Полиэтиленгликоль (ПЭГ) исследовали в боратном буферном растворе с рН = 10,4, 0,1 М по Na2S0s. ПЭГ с молекулярными массами 300— 6000 дают два пика ИНА. Определению ПЭГ в проявителях и отработанных фотографических растворах не мешают п-фенилендиамин, гексиленгликоль и другие компоненты растворов. [c.247]

Поскольку увеличение массы гигроскопичного поглотителя является функцией парциального давления паров воды,, детекторный сигнал сорбции АР также является функцией парциального давления паров воды. Изотермы поглощения для некоторых материалов, используемых в качестве покрытия, представлены на рис. 11-18 [99]. В качестве детекторов воды при низких парциальных давлениях паров воды особенно чувствительны молекулярные сита. Быстрыми детекторами с линейной зависимостью являются полярные жидкости, такие как полиэтиленгликоль. Для покрытия пьезокристаллов употребляют также разнообразные гигроскопичные полимеры, животный клей, целлюлозу, загустители и глицерин. Чаще всего в качестве покрытий используют твердые вещества. В усовершенствованных детекторах применяют пьезоэлектрические кристаллы, покрытые расплывающейся солью, например хлористым литием [101]. Широкие пределы влажности охватывают некоторые гигроскопичные полимеры. Кинг использовал единственный детектор для определения влажности воздуха в интервале от 0,1 млн до 3%, детектор дает результирующий сигнал от 0,5 до 3900 Гц. [c.585]

Ассоциация концевых групп полиэтиленгликоля может быть и внутрицепной, что установлено методами ИК- и ЯМР-спектроскопии [45]. Образование ассоциатов между низко-п высокомолекулярными фракциями полиэтиленгликолей при их фракционировании может быть причиной серьезных ошибок при определении молекулярной массы по ОН-группам [46]. [c.232]

Метод испытан на продуктах оксиэтилирования жирных спиртов (олеиловый, цетиловый и др.) с присоединенными 18 оксиэтильными группами в принципе может быть использован также для анализа продуктов оксиэтилирования жирных кислот, амидов и алкилфенолов. Точность определения зависит от соответствия средней молекулярной массы эталонного полиэтиленгликоля средней молекулярной массе полиэтиленгликоля анализируемой пробы продукта оксиэтилирования. Применение эталона полиэтиленгликоля с более высокой молекулярной Массой приводит к занижению результатов определения, а с более низкой молекулярной массой — к завышению. Оптическая плотность этилацетатных растворов комплексов образцов лолиэтиленгликоля со средней молекулярной массой 800 не изменяется в течение 20 ч и пропорциональна их концентрации в области от О до 5,8мг/мл. [c.226]

Определение молекулярных масс малолетучих соединений может быть осуществлено при использовании их в качестве неподвижных фаз. Прежде всего в пределах гомологического ряда справедлива линейная зависимость Ig F — 1/М. Эта корреляция может быть распространена и на полимерные системы, в частности на полиэтиленгликоли [53, 54]. Здесь в качестве сорбата рекомендуется применять метанол, молекулы которого вступают во взаимодействие главным образом с концевыми группами гликоля. Поэтому характеристика удерживання связана с количеством последних, пропорциональным 1/М. [c.87]

Определение содержания ПЭГ. Готовят пять стандартных растворов полиэтиленгликоля с молекулярной массой, близкой к молекулярной массе полиэтиленгликолей в анализируемых продуктах оксиэтилирования, из следующего расчета соответственно 1, 2, 3, 4 и 5 мл полиэтиленгликоля в 0,01 мл хлороформа. Навеску анализируемого продукта оксиэтилирования 0,1 0,02 г помещают в коническую колбу вместимостью 15— 25 мл с притертой пробкой и растворяют в 10 мл хлороформа. Полученный раствор должен содержать 1—5 мкг полиэтиленгликоля в 0,01 мл, так как в этой области концентраций на тонком слое наиболее четко наблюдается зависимость между нанесенным количеством ПЭГ и совокупностью площади и интенсивности окраски пятна. [c.140]

Формула ( .27) может быть использована для определения молекулярных масс органических соединений по их удельной рефракции (т. е. по плотности и показателю преломления), если известно, к какому гомологическому ряду они принадлежат. Эта формула применима и к полимергомологическим рядам (разумеется, с иными значениями констант и с) и может служить для определения молекулярных масс полимеров. Экспериментальная проверка показала, что такой способ определения молекулярной массы дает вполне удовлетворительную точность (до нескольких процентов) для полисилоксанов, полиэтиленгликолей и других полимергомологов [37] не очень высокой степени полимеризации. [c.102]

Есть еще один метод определения молекулярной массы, Оп состоит в замещении ко1щевых групп сильно поглощающими группами, например путем этерификации концевых спиртовых ОН-групп полиэтиленгликоля с помощью ангидрида уксусной кислоты. Сильная четкая полоса колебания г(С = 0) сложноэфирной группы сравнима по интенсивности с полосами колебаний г(СН2). Как известно, ОН-группы способны образовывать водородные связи. Чтобы избежать этого, проводят измерения при повышенных температурах или в разбавленных растворах. Можно использовать нагреваемую кювету высотой 70 мм с обратным холодильником, в котором пары растворителя сушатся с помощью сухого азота и молекулярных сит. Благодаря такой обработке полностью исключается дополнительное поглощение, вызванное присутствием воды, и можно определять молекулярную массу полиэтиленгликолс вплоть до 40 ООО. Используя другой способ, определяли достаточно надежно молекулярные массы до 8000 [1040]. [c.174]

Применение графитированных саж с нанесенными на них монослоями жидких фаз было впервые описано в работах [41—43] (см. разд. 3.5). Было изучено влияние молекулярной массы полиэтиленгликолей (ПЭГ) на плотность и структуру монослоев на графитированной канальной саже (5 = 80 м /г). Удерживаемые объемы н-алканов сильно уменьшаются при нанесении небольших количеств ПЭГ до определенного значения, равного емкости монослоя при дальнейшем увеличении нанесенной жидкой фазы удерживаемые объемы алканов остаются постоянными. Резкое уменьшение удерживаемых объемов н-алканов объясняется ослаблением неспецифического дисперсионного взаимодействия с поверхностью сажи, покрытой молекулами ПЭГ. Молекулы спиртов могут образовывать водородные связи с эфирными группами ПЭГ. Повышение вклада этого специфического взаимодействия в общую энергию адсорбции превосходит по абсолютной величине соответствующее уменьшение неспецифического взаимодействия при тонких покрытиях. Поэтому удерживаемые объемы спиртов повышаются, причем это повышение происходит до 2,3% ПЭГ-300 на единицу массы сажи, что соответствует 75% емкости монослоя. При дальнейшем увеличении количества отложенного ПЭГ (примерно до 3%, что соответствует полной емкости монослоя) удерживаемые объемы спиртов уменьшаются. Очевидно в этой области уменьшение неспецифического взаимодействия превосходит рост специфического взаимодействия. При дальнейшем увеличении количества ПЭГ на поверхности сажи [c.133]

Проиллюстрируем возможности метода двойного внутреннего стандарта примером анализа искусственной смеси, близкой по качественному составу к изобутиловому спирту реактивной квалификации. Смесь готовили весовым методом с погрешностью взвешивания 0,0002 г на основе изобутанола с добавлением в качестве примесей (по мере роста времен удерживания) м-гептана, ацетона, дибутилового эфира, третичного бутанола, метанола, изобутилацетата, бутилацетата и -пропанола. Все использованные реактивы соответствовали квалификации хч для хроматографии . Содержание каждого примесного компонента составляло около 1 %. Анализ проводили на газовом хроматографе Цвет-100 с пламенноионизационным детектором. Использовали колонку длиной 3 м, заполненную динохромом П с 10% полиэтиленгликоля с молекулярной массой 300 температура колонок 85 °С, расход газа-носителя (азота) 40 мл/мин. Градуировочные коэффициенты определяли по, ч-гептану. Обработку хроматограмм осуществляли вручную. При расчетах концентраций по методу двойного внутреннего стандарта в качестве внутренних стандартов использовали компоненты анализируемой смеси, выходящие непосредственно до и после определяемого компонента. Так, при определении ацетона внутренний стандарт 1 — н-гептан и внутренний стандарт 2 — дибутиловый эфир при определении дибутилового эфира — ацетон и третичный бутанол соответственно и т. д. При определении бутилацетата — иАобутилацетат и н-пропанол ( , = 1,64). [c.413]

Пористость и внутренняя поверхность целлюлозы может быть определена при изучении проникновения (по типу гель-проника-ющей хроматографии) различных полимерных молекул Причем, если используют серию полимеров с увеличивающейся молекулярной массой (например, декстраны, полиэтиленгликоли), то может быть получено распределение пор по размерам Так, для хлопкового волокна подобные измерения показали, что примерно 75% общего объема пор (0,3 мл на 1 г сухого волокна) занимают поры диаметром 20 А Характерно, что в сухом хлопковом волокне общий объем пор меньще, чем во влажном Делигнифицирован-ная древесная целлюлоза имеет средний размер пор в 2-4 раза превыщаюцщй размер пор хлопковой целлюлозы [11] (специфика определения размера поверхности целлюлозы в случае ферментативного гидролиза будет обсуждена в разделе 1 2) [c.15]

Результаты фотометрического определения полиэтиленгликолей в искусственных смесях показали отсутствие зависимости поглощения при 450 нм от изменения Молекулярной массы в пределах 1000— 6000. В интервале концентраций 0,1—0,7 мг на 10 мл раствора сохраняется прямолинейная зависимость поглощения от концентрации. Нижний предел чувствительности метода 1—2 мг на 1 мл раствора. [c.235]

Проведено сравнение профилей кривых элюирования двух образцов полипрониленгликолей с низкой молекулярной массой, полученных на колонках со стирогелем в двух разных растворителях (ТГФ и толуоле) [100]. Методом ГПХ на сефадексах G-50 и G-100 проводили разделение низших гомологов поли-этиленгликолей [101]. Была измерена полидисперсность поли-иропиленгликолей и полиэтиленгликолей, определенная как [c.294]

О том, насколько длителен процесс установления равновесия, можно судить по взаимодействию древесины с полиэтиленгликоля-ми (молекулярная масса от 200 до 60 000), Хотя количество адсорбированного полиэтиленгликоля достигает равновесного значения через 50 ч, его молекулярно-массовое распределение существенно меняется даже через 960 ч [132]. Еще больше времени (240 сут при20°С) требуется для установления равновесия адсорбции полиакриловой кислоты на полиамиде. Пористая структура адсорбента может препятствовать установлению равновесия, если размер пор таков, что они недоступны для высокомолекулярных фракций. Это показано, например, для адсорбции полнвинилацета-та на древесине [133]. Скорость десорбции с ростом молекулярной массы снижается [134]. В ряде случаев адсорбция тех или иных фракций начинает преобладать только после определенной степени покрытия субстрата [135]. [c.29]

Метод основан на прямом газохроматографическо.м определении свободных жирных кислот на полиэтиленгликолях (ПЭГ) различной молекулярной массы, нанесенных на силанизированный твердый носитель хроматон N-AW-DM S. [c.157]

Определение содержания ароматических углеводородов целесообразно проводить отдельным анализом. Для отделения ароматических углеводородов используются электроноакцепторные неподвижные фазы, образующие я-комплексы с ароматическими соединениями, в первую очередь нитрилоэфиры (например, 1,2,3,4-тетрацианэтоксибутан), а также полиэтиленгликоли. Эффективность полиэтиленгликолей увеличивается с уменьшением их молекулярной массы. Методы анализа ароматических углеводородов рассмотрены в обзоре [62] и работе [63]. [c.88]

Таким образом, предлагаемая методика может быть использована для решения ряда аналитических задач при определении молекулярно-массового распределения оксиэтилированных спиртов. В частности, определение среднего молекулярного веса продуктов газохроматографическим методом более точно, чем определяемое другими методами. Кроме того, при молекулярао-массо-вом распределении одновременно определяется количество непрореагировавшего, остаточного спирта и содержание побочных продуктов оксиэтилирования — полиэтиленгликолей. [c.65]

При определении движущей силы экссудации компенсационным методом с помощью о. д. а. пенек декапитированиого растения просушивают фильтровальной бумагой и в корнеобитаемую среду добавляют небольшими порциями концентрированный раствор непроникающего о.д.а. — полиэтиленгликоля (ПЭГ) с молекулярной массой 3000. При сравнении действия ПЭГ с молекулярной массой 3000, 20 000, 40 000, а также сахарозы осмотическое давление растворов, останавливающих экссудацию, оказалось идентичным. Осмотическое давление экссудата, собранного с корней, перенесенных из раствора о.д.а. после остановки экссудации снова на воду, у всех вариантов (ПЭГ, сахароза) было примерно одинаковым. Очевидно, что за сравнительно короткий срок остановки экссудации даже сахароза не проникает в корень. Осмотическое давление раствора, останавливающего экссудацию, и экссудата определяют криоскопиче-ским методом с помощью микроосмометра. Объема экссудата одного растения обычно бывает недостаточно, поэтому для определения осмотического давления объединяют в одну порцию экссудат, собранный с нескольких растений данного варианта. При расчетах осмотического давления необходимо учитывать температуру в зоне корневой системы во время опыта. [c.146]