Алкадиены строение

Строение сопряженных алкадиенов [c.332]

Химическое строение алкадиенов. [c.193]

Гомологический ряд, номенклатура, строение и основные физические константы важнейших алкадиенов показаны в таблице 6. [c.108]

XII АЛКАДИЕНЫ 332 12 1 Строение сопряженных алкадиенов 332 12 2 Химические свойства 1,3-алкадиенов 334 [c.7]

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛКАДИЕНОВ-1,3 И СТРОЕНИЕ [c.133]

Химическое строение и молекулярные рефракции алкадиенов с сопряженными двойными связями [c.301]

Для идентификации алкенов, алкадиенов и алкинов [32] с успехом используется восстановление до насыщенных углеводородов. Алкены, кипящие при температуре ниже 100°, обычно идентифицируют по удерживаемым объемам или методами ИКС, так как их физико-химические свойства хорошо известны. Однако относительно алкадиенов, алкинов и более высоко-кипящих алкенов не имеется так много сведений. Поэтому гидрирование до алканов или частичное восстановление до образования производных с меньшей степенью ненасыщенности часто используют для определения строения углеводородного скелета. Полное гидрирование осуществляют, используя в качестве катализатора двуокись платины, смешанную с железным наполнителем. Катализатор помещают в U-образную трубку, охлаждаемую смесью ацетона и сухого льда, а исследуемый компонент улавливают на выходе из хроматографической колонки. Трубку отсоединяют от хроматографа, заполняют водородом до давления 3 кг1см и нагревают до 80—90° в течение 10 мин. Затем восстановленный продукт вновь разделяют и по удерживаемому объему ориентировочно идентифицируют алкай. Частичное восстановление алкадиенов осуществляют тем же методом, однако трубку для улавливания можно оставлять в охлаждающей смеси во время заполнения водородом. Затем ее помещают на 5—10 сек в водяную баню, нагретую до 80—90°. Алкины восстанавливаются ступенчато таким же образом стой лишь разницей, что гидрирование осуществляют в течение 1 мин при комнатной температуре. Алкины можно также восстанавливать, используя металлический натрий, покрытый слоем амида натрия. Эта смесь действует как катализатор и как источник водорода. [c.575]

Если мы примем предположение о том, что центральная связь в бутадиене частично двойная (оза + атг), т. е. если мы примем формулу строения (6), то наиболее важным вопросом для наших дальнейших целей будет вопрос о том, сохраняется ли неизменной та дробная часть т-связи (т. е. величина ), которая имеет место между центральными атомами углерода в бутадиене, при переходе к другим алкадиенам строения [c.102]

Химическое строение и молекулярные объемы алкадиенов, содержащих сопряженные двойные связи [c.279]

Экспериментальные данные по рефракциям алкадиенов с сопряженными связями не очень точны, и поэтому в настоящее время трудно надеяться, учитывая даже все известные факторы, которые могут определять химическое строение алкадиенов, получить полное согласие с экспериментом. Поэтому мы принимаем в качестве рабочей гипотезы указанное предположение и используем ниже тот же математический аппарат, который был подробно изложен выше, при анализе вопроса [c.301]

Изомерия алкадиенов зависит от строения углеводородно цепи и расположения двойных связей. [c.107]

Таким образом, представление о каком-то сильном взаимодействии двойных связей в молекулах алкадиенов с сопряженными двойными связями противоречит данным по геометрической конфигурации этих молекул. Предположение о наличии сильного взаимодействия — некого специфического сопряжения двойных связей в рассматриваемых алкадиенах не может объяснить и такие экспериментальные факты, приведенные в табл. 7, как значительное различие в интенсивности полос в области 1600 см для молекул алкадиенов разного строения, имеющими сопряженные двойные связи. [c.210]

Разделение нефтяных фракций на группы компонентов по химическому строению, выделение из продуктов нефтепереработки аренов, алкенов, алкадиенов и алкинов ректификацией, как правило, малоэффективно и часто практически невозможно из-за близких температур кипения компонентов и образования [c.69]

Из приведенных в табл. 127 данных можно видеть, что 1) раз-ветвленность цепи углеродных атомов, смежных с двойной связью, оказывает влияние на теплоту реакции гидрирования 2) теплота реакции гидрирования ароматических соединений меньше теплоты реакции гидрирования алкенов и алкадиенов, что может быть объяснено наличием в ненасыщенных циклических соединениях энергии резонанса, обеспечивающей резонирование двойных связей между различными положениями 3) количество тепла, выделяющегося при гидрировании одной двойной связи, в зависимости от строения составляет от 27,69 до 30,39 кал/моль. Эта величина довольно близко совпадает с расчетной величиной. [c.289]

Углеводород не обесцвечивал подкисленного раствора перманганата калия, лишь медленно обесцвечивал раствор брома в хлороформе и легко полимеризовался под действием серной кислоты и хлористого алюминия. Таким образом, из приведенных химических свойств лишь отношение к перманганату калия отличало полученный углеводород от этиленового углеводорода. В поисках реакции, которая протекала бы различно для циклопропановых и этиленовых углеводородов и могла бы служить еще одним доказательством циклического строения нашего углеводорода, мы испытали действие на него соли окиси ртути — реагента, легко присоединяющегося к алкенам [28] и алкадиенам [29] по месту двойной связи. Это исследование привело нас к открытию новой реакции — размыкания трехчленного цикла под действием солей окиси ртути [27]. [c.105]

Изомерия алкадиенов и полиенов зависит от строения углеводородной цепи и от расположения двойных связей. [c.95]

Если это имеет место во всех алкадиенах строения (7), т. е. если связи. . R3. R, во всех таких алкадиенах есть связи (oja-fa ) с постоянным значением а, то, хотя эти связи не будут ординарными связями типа а связями типа (oga-f а-ге), но этот тип связи (oja-fan) будет сохраняться во зсех алкадиенах строения (7), и, следовательно, будут иметься все основания для введения этого типа связи вместо нереализуемого типа Oga При этом, однако, связи С . С, изображенные в формуле (5) как двойные связи (оаа + тт), уже не будут таковыми, а будут связями (оааЧ-Ртт), где р < 1. При сохранении постоянства 3 для всех алкадиенов вида (7) рте — будет постоянной величиной и тип двойных связей в алкадиенах (7) меняться не будет, однако эти связи будут отличаться по типу от двойной связи (оаа-f тс) в этилене и будут связями нового типа, не предусмотренного выше. [c.102]

Алкены, алкииы, алкадиены и циклены. На адсорбционные свойства этих углеводородов, помимо геометрии молекул, влияет их химическое строение, т. е. особенности электронной конфигурации атомов углерода. С атомами углерода графитированной термической сажи наименее сильно взаимодействуют атомы углерода алканов и ненапряженных цикланов. Атомы углерода, связанные двойными и сопряженными связями в алкенах, алкадиенах и ароматических углеводородах, взаимодействуют с атомами углерода графита несколько сильнее (приблизительно на 7—10%). Еще сильнее (приблизительно на 20%) с атомами углерода графита взаимодействуют атомы С = С алкинов. Подробнее эти вопросы рассматриваются в разд. 3.6. [c.34]

Продукт 1,4-присоединения брома к алкадиену при озонолизе дает бромацетон ВГСН2СОСН3. Какое строение имеет исходный углеводород [c.32]

Разделение нефтяных фракций на группы компонентов по химическому строению, выделение из продуктов нефтепереработки- аренов, алкенов, алкадиенов и алкинов ректификацией как правило, малоэффектинно и часто практически невозможно из-за близких температур кипения компонентов и образования азеотропов. Например, бензол образует азеотропы с циклогек-саном, циклогексепом, метилциклопентаном, алканами С изо- [c.74]

Такое представление о строении бутадиена, других алкадиенов и по-лиенов пытались обосновать, опираясь также на тот факт, что связь [c.101]

Отщепление двух молекул галогеноводорода от 1,2-дигалогензаме-щенных может, в зависимости от строения углеводородного остатка, привести либо к алкадиенам, либо к ацетиленам. Так при действии на 1,2-дибром-1-фенилэтан твердого едкого кали в присутствии каталитических количеств спирта образуется фенил ацетилен [c.239]

Смесь алкенов и алкадиенов разделяют при помощи водноаммиачного раствора саллицилата меди [29]. Для отделения от алканов и ароматических углеводородов примеси углеводородов, иного строения предлагается смесь экстрагировать N-гидрокси-алкилпирролидоном [30]. [c.18]

Здесь уместно сказать несколько слов по поводу введенной выше классификации связей и химического строения отдельных углеводородов, имеющи х систему соп]5яженных двойных и тройных связей (алкадиенов и алкадиинов, полиенэв и полиинов). [c.100]

Выше, при определении типов связей в молекулах алкадиенов и алкадиинов, мы исходили из представления о том, что химическое строение этих соединений соответствует их классической формуле. Иначе говоря, структурный элемент цени в алкадиенах, содержащий систему сопряженных двойных связей, мы считали отвечающим строению [c.100]

С помощью учета зтих положений удается более полно отобразить связи между химическим строением и молекулярной рефракцией углеводородов, чем это было возможно раньше. Из приведенных результатов представление о существовании специфической- для алкадиенов с сопряженными связями экзальтации молекулярной рефракции оказывается необоснованным. Эта величина не имеет физического смысла, так как получается как результат вычитания из экспериментального значения МЯо так называемого аддитивного значения MRd, рассчитанного без учета особенностей строения молекул алкадиенов, не отвечающего действительным отноптениям атомов в этих молекулах и не имеющего прямого физического смысла. [c.306]

Сопоставление опытных значений Уд для алкадиенов с сопряженными связями с расчетом, в котором использовались атом-атомные потенциальные функции для 5 ]э -гибрндизироваиного атома С у сопряженных связей молекулы, указывает на несколько большую энергию взаимодействия этих атомов С с графитом [18]. Для бензола получено согласие опытных значений с рассчитанными с использованием атом-атомной потенциальной функции для атома С молекулы в состоянии р -гибридизации [18]. Приближенный молекулярно-статистический расчет для адсорбции бензола, нафталина, антрацена и фенантрена дал также результаты, близкие к полученным из газохроматографических опытов [19]. Эти расчеты можно использовать также для идентификации молекул неизвестного строения при газохроматографических анализах и для изучения строения молекул с помощью газовой хроматографии на плоской поверхности графитированной термической санги [20]. [c.39]

Атом-атомные потенциалы фс . -Сг Для молекул ароматических углеводородов, как и для алкадиенов с сопряженными связями, отличаются от потенциалов фс(зр )...Сг Для алкенов с одной двойной связью. Использование этих потенциалов наряду с рассмотренными выше позволяет рассчитывать удерживаемые объемы и теплоты адсорбции на 1 рафитированной термической саже любых углеводородов сложного строения. [c.42]

Значительное воздействие на скорость и нацравление присоединения водорода при каталитическом гидрировании непредельных углеводородов оказывает строение молекул гидрируемых соединений, природа катализаторов и растворителей [1—3]. В связи с тем, что каталитическая гидрогенизационная очистка изопрена от вредных примесей алкинов ведется в углеводородной среде [4], ранее, при изучении кинетики насыщения модельных смесей ал-кин, — алкадиен на многокомпонентных скелетных никелевых катализаторах, в качестве растворителя использовался гексан и этанол [5, 6]. Вместе с тем при постзшлении диенового продукта в реактор, после стадии отмывки от карбонильных соединений, возможно попадание и накопление остаточной влаги в реакционном слое катализатора. [c.5]

Не меньший интерес представляют работы К Циглера по изучению строения первичных продуктов присоединения щелочных металлов к алкадиенам в присутствии и в отсутствие переносчиков цепи, таких как трифенилметан, флуорен и диалкйламины [13]. [c.215]

Долгое время существовала неясность в объяснении причин резкого различия интенсивностей полос в области 1600 сл - в спектрах КР у алкенов или алкадиенов с изолированными двойными связями, с одной стороны, и алкадиенов с сопряженными двойными связями, с другой стороны. Некоторые авторы пытались объяс-. нить эти факты, предполагая наличие сильного взаимодействия двойных связей (физического сопряжения ) в молекулах алкадиенов с формально сопряженными двойными связями. Однако такие объяснения носили чисто качественный характер, и — это главное — противоречили ряду как экспериментальных данных по строению молекул алкадиенов с сопряженными двойными связями, так и некоторым особенностям в их спектрах КР. Из представления о сильном взаимодействии двойных связей в молекулах алкадиенов с сопряженными связями следовало, что межъядерные расстояния для связей С = С при наличии такого взаимодействия должны быть иными, чем для связей С = С в алкенах, где его нет. Однако элементарные данные показывали, что для связей С = С межъядерные расстояния в алкенах и ал-кадиенах с сопряженными связями практически одинаковы. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология