Молекулярная рефракция углеводородо

Попытки учесть взаимное влияние атомов на величины связевых рефракций делаются уже на протяжении тридцати лет. Первая из них принадлежит Хаггинсу [188]. Поскольку рефракция атомов определяется главным образом их валентными электронами, а они все участвуют в связях, Хаггинс считал возможным выразить молекулярные рефракции углеводородов через связевые инкременты. Однако рефракции одних и тех же связей различаются в зависимости от того, с чем соединены партнеры связи. Хаггинс учитывал при вычислениях молекулярных рефракций углеводородов 13 различных типов связей. Так, Rm — рефракция связи атомов водорода и метильного углерода, Ran — атомов водорода и метиленового углерода, Rn — двух метильных углеродов и т. д. С учетом типов связей этому автору удалось в хорошем согласии с опытом рассчитывать молекулярные рефракции насыщенных и ненасыщенных углеводородов. [c.146]

В 1953 г. Татевский [190] аналогично Хаггинсу пришел к выводу, что для точного вычисления молекулярных рефракций углеводородов необходимо учитывать, с чем связаны партнеры данной связи, т. е. подтипы связей. Например, для связи С—С в парафинах можно установить 10 подтипов в зависимости от того, являются ли эти атомы углерода первичными, вторичными, третичными или четвертичными. Для связи С—Н в парафинах возможны 4 подтипа i—Н, Сг—Н, Сз—Н (индексы соответствуют первичным, вторичным и третичным углеродным атомам) и Со—Н (случай метана). К сожалению, расчет рефракций связей всех 14 подтипов на основании экспериментальных рефракций парафиновых углеводородов невозможен, из-за чего приходится пользоваться не- [c.146]

Для того чтобы глубже проанализировать вопрос о связи, химического строения с молекулярной рефракцией, надо учесть особенности химического строения, определяющиеся не только порядком и кратностью химических связей, но и типами связей в молекулах, отображающими валентные состояния непосредственно связанных атомов. Необходимо также учесть различия во взаимном влиянии непосредственно не связанных атомов, что в известном, указанном выше, приближении возможно сделать с помощью представления о подтипах химических связей данного типа. Учитывая все эти факторы, можно значительно полнее и глубже проследить закономерности, связывающие химическое строение и молекулярную рефракцию углеводородов. [c.287]

О строении диенов см. [1], стр. 80, 82 [4], I, стр. 248. 193. О молекулярной рефракции углеводородов с сопряженными двойными связями см. [1], стр. 84 [c.187]

Это также находится в соответствии с тем, что в непредельных углеводородах кроме о-связей имеются л-связи, а характер и энергия связи должны отразиться на оптических свойствах вещества. Степень насыщения также отражается на оптических свойствах. Так, вычисленная молекулярная рефракция углеводорода СНг=СН—СНг—СНг—СН=СНг с двумя удаленными друг от друга двойными связями — (6 X 2,414) + ( 0 X 1,092) - -4-(2Х 1,686) = 28,78 — почти совпадает с найденной экспериментально молекулярная рефракция изомерного с ним углеводорода с [c.106]

Значения показателей преломления П р и молекулярной рефракции углеводородов [c.171]

В табл. 19 приведены вычисленные и измеренные значения молекулярной рефракции для нескольких углеводородов. Следует отметить, что парафиновые изомеры, плотность которых выше или ниже плотности нормальных соединений, отличаются от них также и по молекулярной рефракции. [c.260]

Значения молекулярной рефракции для олефинов меньше, чем для соответствующих предельных углеводородов. Это следует отметить особо, потому что в табл. 23 значение слагаемого молекулярной рефракции, учи- [c.260]

Уотерман и другие исходили из замены элементарного анализа определением удельной рефракции по Лорентц-Лоренцу для анализа насыщенных масел. Так как молекулярная рефракция представляет собой аддитивное свойство, то мы можем написать эту константу для углеводорода СоН/, [c.375]

Определение относительной устойчивости пространственных изомеров в цикланах может быть использовано, наравне с другими методами, для определения конформации полициклических структур. Таким образом, конфигурационное равновесие среди стереоизомеров можно рекомендовать в качестве нового критерия для оценки строения углеводородов, величины, не менее важной, чем, например, определение температуры кипения, молекулярной рефракции и других физико-химических показателей. Не случайно методы равновесной изомеризации уже привлекают внимание химиков в целях установления структуры сложных органических соединений [49]. [c.98]

Несмотря на то, что в некоторых случаях вычисленная по атомным рефракциям молекулярная рефракция довольно хорошо совпадает с найденной экспериментально, все же теоретический способ вычисления молекулярной рефракции не может быть признан достаточно точным не только для нефтя ных фракций, но даже и для индивидуальных углеводородов. [c.79]

Нарушение этого правила позволяет судить о характере взаимного влияния атомов друг на друга в молекуле (табл. 12). Видно, что вещества с одной формулой СгНбО имеют различные молекулярные рефракции, это позволяет судить об их строении. Рефракция определяется п для сложных систем типа нефтей. Экспериментально установлено, что ароматические углеводороды обладают большими значениями рефракции, чем парафиновые. Рефракция внутри гомологического ряда ароматических углеводородов возрастает по мере увеличения их цикличности. Рефрактометрические измерения позволяют приписать каждой связи определенную долю рефракции, что дает возможность судить о степени прочности тех или иных связей в молекуле. Чем прочнее связь, тем жестче закреплены атомы в молекуле, и тем меньше обусловленная ими доля рефракции. [c.59]

Тройная связь, подобно двойной связи, обусловливает повышение молекулярной рефракции. Инкремент ацетиленовой связи (обозначается знаком Р ) для углеводородов колеблется от 2,325 до 2,573 и, таким образом, имеет большую величину, чем инкремент двойной углеводородной связи ( 1,73). [c.76]

Ациклический углеводород С Нд имеет Пд 1,4219 и 0,681. Какую из возможных формул можно определенно исключить на основании сравнения вычисленной и найденной молекулярной рефракции [c.142]

Покажем, как могут быть найдены значения атомных рефракций. В рядах гомологических соединений, например в гомологическом ряду предельных углеводородов, молекулярная рефракция при переходе от одного члена к последующему члену ряда увеличивается приблизительно на одну и ту же величину. Как среднее из многих определений, эта величина (для линии D натриевого спектра) равна 4,618. Очевидно, это рефракция группы Hj. [c.86]

Таким образом, по величине молекулярной рефракции можно в ряде случаев судить с строении непредельного углеводорода. [c.99]

Насыщенные углеводороды распознают по их химической инертности, т. е. малой реакционной способности относительно употребляемых в лабораториях реагентов. В несложных случаях их идентификация может быть проведена путем определения физических констант (температур плавления или кипения, показате-ля преломления, плотности, молекулярной рефракции). [c.321]

Молекулярная рефракция гм для углеводородов С,Н равна [c.22]

Систематическим исследованием молекулярных рефракций мы обязаны Брюлю, Эйзенлору и Ауверсу. Молекулярная рефракция была первой по времени физической константой, широко использованной в органической химии для суждения о строении органических молекул. К сожалению, область ее применения, по существу, ограничена углеводородами, их галоидными и кислородными производными, так как для прочих элементов постоянство атомных рефракций невелико. Имеется и второе существенное ограничение — метод приложим лишь к жидким веществам. Для твердых веществ можно определить МВ в растворе по разности, но это гораздо менее точно, так как все ошибки ложатся на эту разность. [c.351]

Молекулярная рефракция аддитивна для индивидуальных углеводородов, ее значениями удобно пользоваться для анализа химического состава сложных смесей. В частности, установлено, что удлинение молекулы алкана на одну группу СНг увеличивает молекулярную рефракцию на 4,6 единицы. [c.136]

С помощью учета зтих положений удается более полно отобразить связи между химическим строением и молекулярной рефракцией углеводородов, чем это было возможно раньше. Из приведенных результатов представление о существовании специфической- для алкадиенов с сопряженными связями экзальтации молекулярной рефракции оказывается необоснованным. Эта величина не имеет физического смысла, так как получается как результат вычитания из экспериментального значения МЯо так называемого аддитивного значения MRd, рассчитанного без учета особенностей строения молекул алкадиенов, не отвечающего действительным отноптениям атомов в этих молекулах и не имеющего прямого физического смысла. [c.306]

На основании правила Ауверса—Скита углеводороду I следует припи- сать самые низкие константы и наиболее высокую молекулярную рефракцию, углеводороду III — самые высокие константы и самую низкую молекулярную рефракцию, углеводород II должен занять промежуточное положение. Чтобы перейти от углеводорода I к углеводороду II, следует метильную группу 1 или 3 перевести в г ыс-положение к метилу 2, что, принимая РО внимание значительную разницу в свойствах у транс- и г ыс-1,2-диметилциклопентанов, должно вызвать заметное изменение температуры кипения, удельного веса и показателя преломления. То же нужно сказать и о переходе от углеводорода II к углеводороду III. При этих изменениях конфигурации метильные группы 1 и 3 переходят из положения цис- в положение транс- по отнощению друг к другу и обратно. К сожалению, неясно, как это должно отразиться на изменении физических свойств углеводородов, так как 1,3-диметилциклопентан пока получен только в транс-форме, и цис- ор-ма его неизвестна. [c.126]

Однако изучение молекулярной рефракции углеводорода, полученного при дегидратации -амирина, привело к заключению о наличии в нем нереакционноспособной двойной связи, что было подтверждено данными титрования надбензойной кислотой. Более того, все производные -амирина дают желтое окрашивание с тетранитрометаном, что также указывает на присутствие в нем двойной связи. Наличие двойной связи и ее положение было окончательно и строго доказано путем установления взаимосвязи между -амирином и родственной ему олеанолевой кислотой. [c.337]

Сравнивая удельную рефракцию углеводородов различных рядоп, можно видеть (рис. 48), что для нафтеновых углеводородов она меньше, чем для парафиновых. Самой высокой удельной рефракцией обладают ароматические углеводороды. Удельная рефракция смесей представляет собой средне-арифметическую величину из удельных рефракций составляющих смесь компонентов. Умножая удельную рефракцию на молекулярный вес, получают мольную рефракцию. [c.99]

Подоб но показателям преломления удельные рефракции во многих случаях являются аддитивными величинами для смесей угле-водородо . При сравнении удельной рефракции углеводородов различных рядов, кипящих при одинаковых температурах, оказывается, что наименьшую величину имеют не парафины, а нафтены. Это объясняется их более высоким удельным весом. В гомо-ло1ическр х рядах удельная рефракция возрастает с увеличением мо.текулярного веса углеводородов. Произведение удельной рефракции на молекулярный вес дает новую характеристику — молекулярную рефракцию. Она может быть найдена из уравнения [c.131]

Между химическим строением различных соединений и их преломляюш ей способностью не всегда можно найти закономерную связь, а в тех случаях, когда она имеется, она очень сложна. Поэтому использование молекулярной рефракции как самостоятельного метода анализа в применении к изучению состава нефтепродуктов пока не дает ощ утимых и достоверных результатов, несмотря на многочисленные попытки в этой области причина состоит еш е и в том, что нефтепродукты представляют очень сложную смесь разнообразных углеводородов и других соединений. [c.77]

Способ количественного определения ароматических углеводородов (а также вообще группового состава) на основании парахора Р) и молекулярной рефракции МЩ представляет значительный интерес. На основании экспериментальных данных найдено, что для всех фракций одной и той же нефти отношение парахора к молекулярной рефракции является практически постоянной величиной. Кроме того, оказалось, что для фракций, из которых удаляли ароматические углеводороды, постоянство отношения Р МН также сохраняется, но численные значения этого отношения получаются выше, чем для фракций до удаления ароматических углеводородов. В табл. XVIII. 6 приведены данные о зависимости парахора [231] имолеку-лярной рефракции для отдельных углеводородов эти данные показывают, что для каждого из рассмотренных рядов углеводородов Р МК — величина постоянная. [c.489]

Kpo e нросты.х констант, такн.ч как 04 и Пи д.мя характеристики углеводородов и нефтяны.х фракций используют комбинированные константы удельную и молекулярную рефракцию. Удельная рефракция является функцией п и d (формула Лорент-ца-Лоренпа) [c.28]

Константы углеводорода ночтн совпадают с константами толуола, Однако для полной идентификации этого углеводорода необходимо вычислить молекулярную рефракцию и сопоставить ее с теоретической для толуола [c.29]

Параметр рефракции (ге20-- о1 ) нафтеновых углеводородов —величина менее постоянная, чем метановых, и зависит от молекулярного веса углеводородов, их цикличности, строения и длины боковых цепей. На основании современных данных о плотности и коэффициенте преломления индивидуальных углеводородов можно считать, что параметр рефракции моноциклических нафтенов равен 1,0448—1,0452 бициклических нафтенов (конденсированных и неконденсированных) 1,0411—1,0428 и трициклических 1,0360—1,0397. [c.12]

Бутадиен и аналогичные углеводороды с сопряженными двойными связями во многих отношениях значительно более реакцнонноспособны, чем углеводороды с изолированными двойными связяьш. Они значительно легче полимеризуются нх иенасыщенность отражается и на молекулярной рефракции, которая существенно больше, чем можно было бы ожидать для двух имеющихся двойных связей (табл. 6). Разность двух последних из приведенных в таблице величин называется экзальтацией сопряженной двойной связи. [c.72]

Так, например, молекулярная рефракция нафтеновых углеводородов С Нг может быть щчислена как сумма атомных рефракций углерода Яс и водорода У н [c.195]

Пример 3, Углеводород СвН д имеет л 1,4384 и 0,7108. По этим данным вычисляем Яа = 30,34. Сумма атомных рефракций (для красной линии водорода по табл. ПХ1Х) равна 6-2.413+ 10-1.092 = 25,398, что намного меньше экспериментальной величины, и указывает на присутствие в молекуле исследуемого углеводорода кратных связей. Максимальное число двойных связей, которое может содержать, углеводород состава С Нхо, равно двум. Для гексадиена аддитивное значение молекулярной рефракции составляет = 25,398 + 2-1,686 = 28.77. [c.200]

Молекулярные рефракции обоих углеводородов Яо = 25,29 и 25,66 соответственно) намного превышают сумму атомных рефракций С Нд, равную (по табл. ПХ1Х для желтой линии натрия) 5-2,418+ 8-1,100 = 20,89. Разница Я — с,н, в обоих случаях превышает величину инкрементов двойной и тройной связей. Принимая во внимание брутто-формулу, следует заключить, что оба углеводорода содержат по две двойные связи, т. е. являются алифатическими диенами. [c.201]

Аддитивное значение молекулярной рефракции диенов СзНв)—2 равнр 20,89 + 2-1,733 = 24,356, что значительно меньше экспериментальных величин Яо рассматриваемых углеводородов. Оба они обнаруживают экзальтацию молекулярной рефракции ЕМр, равную в первом случае 25,29 — 24,36= = 0,93, а во втором 25,66— 24,36 = = 1,30. Таким образом, оба углеводорода являются сопряженными диенами. Для состава СдНа возможны лишь две структуры с сопряженными двойными связями [c.201]

В то же время в терминах топологии рассмотрены более конкретные задачи правила орбитальной симметрии, колебательные химические реакции, теория полиэдранов, полиеновых структур, кластеров, катенанов, ротаксанов и неожиданных топологических изомеров. Обсуждается взаимосвязь топологических индексов с физико-химическими и даже фармакологическими свойствами веществ топологический индекс Винера коррелирует молекулярные рефракции, теплоты образования, вязкость, поверхностное натяжение, хроматографические константы веществ, октановые числа углеводородов и даже активность биопрепаратов вплоть до фунгицидных свойств и ингибирования ферментов. [c.7]

На основе имеющихся данных была вычислена атомная рефракция фтора (АКр ) по описан ому ранее [7] методу. В настоящее время лучшей величиной для АКр -является 1,23 ( 0.01), Молекулярная рефракция (МК) -Любого насыщенного перфторированного нли гидрофто-рированного углеводорода формулы С Р Н может быгь вычислена по уравнению [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология