Алкины применение

Ацетилен СН=СН Первый член ряда алкинов и вместе с тем наиболее важный его представитель — ацетилен — образуется при многих пирогенных реакциях разложения органических веществ и поэтому содержится в небольшом количестве в светильном газе. Большое значение имеет образование его при неполном сгорании углеводородов, например метана, при высокой телшературе эта реакция находит все более широкое применение в промышленности [c.78]

Имеется много примеров применения последнего метода, так как он дает возможность выбора соответствующих веществ. Из пробы можно удалять, например, кислоты, кетоны, алкины и др. На проявленной хроматограмме в этом случае отсутствует соответствующий пик (см. примеры [17]). При проведении качественных определений газохроматографическому определению сопутствует ряд вспомогательных методов. Небольшое время проведения анализа оправдывает эти затраты. Количественную оценку хро- [c.370]

Ацетилен Н—С = С—Н является первым членом гомологического ряда углеводородов, содержащих тройные связи. За исключением ацетилена, эти вещества (называемые алкинами) еще не получили широкого применения и их используют лишь для производства других химических продуктов. [c.190]

Высокие выходы алкинов (с частичной изомеризацией) дает применение суспензии едкого кали в минеральном масле [24] однако для синтеза арилацетиленов этот метод не был использован. [c.11]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

Не менее широкое промышленное применение находят непредельные соединения — алкены, диены и алкины. Большие количества этилена идут на приготовление стирола,, окиси этилена, хлористого винила, этанола и др. Из изобутилена изготовляют изобутанол и высокополимеры, особенно бутилкаучук — сополимер изобутилена с 3% изопрена. [c.409]

Впервые этот метод был применен для расчетов теплоемкости, функции энтальпии и функции энергии Гиббса трех изомерных пентинов. Значение каждой из этих функций для рассматриваемого пентина определялось как сумма значения их для бутина-1 и составляющей, определяемой по разности их значений для соответствующих низших алканов и алкинов. Так, для пентина-1 (н-проиилацетилена) значение М определялось следующим равенством [c.268]

Однако на практике реализация этого метода встретила целый ряд труд ностей. Прежде всего, при дегидрировании алканов С4—С5 существенную роль играют термодинамические ограничения (см. гл. 2), вследствие чего получить целевой диен в одну стадию с технически приемлемым выходом в обычных условиях практически невозможно, и лишь с помощью специальных приемов (применение вакуума, сопряженное или окислительное дегидрирование) выход диена может быть поднят до требуемого уровня. Второй принципиальный недостатон метода дегидрирования в любом его варианте — это сложность выделения целе вого продета. При дегидрировании, как правило, образуется практически весь возможный ассортимент низкокипящих углеводородов с одинаковым числом С-атомов (алканы, алкены, алкадиены, алкины, циклические и разветвленные структуры и т. д.). [c.349]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

Реакция Эглинтона находит широкое применение в исходных алкинах могут присутствовать многие функциональные группы. Обычно окисление водорода при тройной связи происходит с достаточной степенью специфичности. Другая распространенная методика основана на использовании каталитических количеств солей меди(1) в присутствии аммиака или ам-монийхлорида (метод носит название реакции Глазера). Для реакции необходим атмосферный кислород или другие окислители, например перманганат или пероксид водорода. Для циклосочетания этот метод неудовлетворителен. Несимметричные диины можно получить по реакции сочетания Кадьо — Ходкевича [240] [c.94]

Поскольку в первой стадии реакции образуется галоидосоединение, в котором галоид стоит у углеродного атома, связанного двойной связью, вторая частица галоидоводорода отщепляется с трудом поэтому реакция получения алкинов ведется при повышенной температуре в присутствии веществ, энергично отнимающих галоидоводород. Применение спиртового раствора едкого кали во второй стадии реакции приводит к образованию значительных количеств эфира типа R H= (O 2H5)R поэтому лучше пользоватьсГя твердым едким кали. Например, ш-бромстирол при нагревании до 130° с раствором КОН в безводном спирте дает фенилацети-лен с выходом 60% и. большое количество соответствующего эфира , а в случае применения твердого едкого кали при температуре 200° выход фенилацетилена повышается до 80 % . [c.701]

Рассматривая реакцию алкилрфования терминальных алкинов, следует отметить, что область ее применения ограничена. Практи- [c.189]

Хотя эту реакцию издавна применяют для установления местоположения кратной связй в алкенах и алкинах, ее используют также и как метод синтеза кислот. В 1940 г. был опубликован обзор, посвященный этой реакции [52] Озониды —довольно стабильные соединения, кроме тех случаев, когда они получаются из соединений с высокой степенью ненасыщенности. При синтезе кислот в настоящее время общепринятым стало применение после озонирования перекиси водорода для того, чтобы окисление было действительно полным. При этой реакции часто получают весьма удовлетворительные выходы. [c.246]

Отщепление галоидоводорода перегонкой в вакууме в присутствии твердого едкого кали было применено впервые Крафтом и Рейтером [17] при получении высших алкинов-1 из дибромидов или бромолефинов. Быстрая перегонка дибромидов при низком давлении приводит к образованию главным образом бромоле-финов. Авторы указывают, что при этом не происходит изомеризации однако подробное изучение реакции в этих условиях проведено не было. Указанный метод бы.п успешно применен для получения лабильных ацетиленовых эфиров из алкокси- и ароксибромэтиленов [18]. Вместе с тем при перегонке 1,2,3-три-бромпропана над твердым едким кали или едким натром при атмосферном давлении образуется 2,3-дибромпропен и почти не образуется бромистый пропаргнл [19]. [c.10]

До сих пор епде не найдено достаточно эффективного хими-чсх кого способа, позволяющего отделять. алкины от сопутствующих им галоидопроизводных [140 а, 141 а]. Однако при применении энергичного перемешивания количество галогенидов в смеси понижается избыток ацетиленида натрия не оказывает положительного ВЛИЯНИЙ на количество примесей. [c.33]

Применение в качестве диенофилов, используемых для "улавливания" цикло-пентадиенона 10, различных алкенов и алкинов позволяет расширить круг образующихся полициклических соединений 13-15 [11] (схема 5). [c.65]

Подробно описано [2211 применение лишь следовых количеств хлористой меди в качестве катализатора для препаративной конденсации ацетиленов в метанольном растворе пиридина Хей [222] рекомендует использовать комплекс хлористой меди с лигандом типа (СНз)2ЫСН2СН2Ы(СНз)2. При встряхивании алкинов с концевой тройной связью в ацетоне или изопропиловом спирте, содержащем небольшое количество указанного катализатора, в атмосфере кислорода при комнатной температуре очень быстро наступает окислительная конденсация. Нейтральная среда благоприятствует реакции. Больман с сотр. [2201 полагают, что ионы Си+ не играют существенной роли в реакции, если применять Си + и пиридин (см. разделы Соли двухвалентной меди , стр. 256, и Механизм реакции Глязера , стр. 257), хотя ионы одновалентной меди все же ускоряют реакцию. Скорость процесса в целом скорее всего определяет стадия <даиме-ризации , а скорость конденсации этинильных соединений в известной степени зависит от их кислотности. Кислотность этинильных соединений может быть установлена рядом независимых методов [223]. [c.334]

Промышленно важная реакция Реппе представляет собой аналогичный процесс 13 применении к алкинам продуктами его являются а,р-непасыщенные карбоновые кислоты (схема 418) [461]. Эта реакция протекает также под действием хлорида палладия. Она была использована как ключевая стадия в синтезе сиренина (схема 419), а также при получении метилензамещенных лактонов пз р-гидроксиалкннов (схсмы 420, 421) [462—464]. [c.359]

Диполярное циклоприсоединение алкинов к мезоионным соединениям, приводящее к пятичленным гетероциклам через бициклические аддукты (с.м. схему 3, разд. 20.4.2.2), нашло применение в синтезе. Метод особенно удобен, если выделяющимся в ходе превращения гетерокумуленом является диоксид углерода, как это имеет место для соединений (414 Х = 0), однако успешно проходят реакции и в других случаях. Этим путем (схема 92 табл. 20.4.1) с высокими выходами получены многие новые производные пиррола, фурана, тиофена, пиразола и изотиазола [(415)]. Привлекательной особенностью этого метода является также то, что нет необходимости выделять мезоионный субстрат (414), а можно его генерировать in situ из ациклического предшественника (413) в присутствии алкина. [c.772]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология