Метод Ружички

Для получения высших циклов до 30 и более атомов углерода в цикле применяется метод Ружички — сухая перегонка ториевых солей дикарбоновых кислот. [c.308]

Для проведения ацилоиновой конденсации не требуется большого разбавления, и кетоны получаются с исключительно высокими выходами. Например, выход оксикетона с 21 атомом углерода достигает 96%, а циклы с 9—И атомами углерода, для которых по методам Ружички и Циглера выход не превышает 0,5%, получаются с выходом около 40%. [c.43]

Способ получения андростерона по методу Ружички включает следующие превращения [c.348]

Предлагаемый метод синтеза представляет собой видоизменение метода Ружички [1]. [c.56]

Хлорид можно получить с 60%-ным выходом по методу Ружички [3], используя пятихлористый фосфор и разбавляя гексаном. При использовании тионилхлорида получаются худшие результаты. [c.242]

На этой стадии синтеза использован метод Ружички [3]. [c.551]

Синтез а-пинена по методу Ружички. [c.550]

Метод субстехиометрических определений, предложенный Ружичкой и Стары [15], дает возможность проводить определение микроколичеств веществ. При этом исходят из следующих соображений [c.314]

По общим эксплуатационным показателям усовершенствованный процесс гидрокрекинга близок к старому процессу, применявшемуся на промышленной установке гидрокрекинга на нефтеперерабатывающем заводе в Батон-Руже в период 1937—1944 гг. Например, при усовершенствованном процессе используется тот же полностью проверенный метод регулирования температуры пОдачей циркулирующего холодного газа между слоями катализатора. Однако давление процесса снижено (105 вместо 210 ат) кроме того, использованы достижения современной технологии для уменьшения капиталовложений и эксплуатационных расходов. [c.93]

Описанный выше метод получения бромистого н.-додецила (лаурила) в основном заимствован у Ружички и был опубликован Этот метод проще и дает более чистый продукт по сравнению со старым методом, по которому действуют водной бромистоводородной кислотой на спирт в присутствии серной кислоты . [c.114]

Особого внимания заслуживает субстехиометрический метод выделения золота, повышающий селективность экстракционного разделения. Субстехиометрическому определению злементов в радиохимическом анализе (активационный анализ, метод изотопного разбавления) посвящен обстоятельный обзор Ружички и Стары [508]. Найдены [1421] оптимальные условия разделения различных элементов, в том числе условия выделения золота, при их субстехиометрическом определении. Метод подробно рассмотрен Алимариным и Пережогиным [10]. [c.188]

Парсонс испробовал все известные методы синтеза и ввел в практику новые, а именно стрельбу высокоскоростной винтовочной пулей в полость, содержащую испытуемое вещество. В первом варианте использовалось ружье дл охоты на уток калибра 0,9 дюйма, которое стреляло стальным поршнем в цилиндр, содержащий ацетилен и кислород. Ружье заряжалось двумя драхмами черного охотничьего пороха, причем это количество было определено предварительными испытаниями . Компрессия составляла 288 к 1, и Парсонс рассчитал, что при взрыве достигаются давление 15 000 атм и температура 15 250° С, хотя последняя оценка весьма оптимистична. Еще более высокие давления ожидалось получить при стрельбе из ружья калибра 0,303 дюйма в небольшое количество графитовой шихты. По расчетам Парсонса, выполненным на основании изучения деформаций блока, в который выстреливалась пуля, при этом мгновенно возникало давление, достигающее 300 ООО атм. В этих экспериментах получалось лишь несколько очень мелких кристаллов, похожих на алмаз . Парсонс полагал, что только лишь приложение высоких давлений не может привести к образованию алмазов хотя бы потому, что они составляют от четверти до половины давлений, существующих в центре Земли . Он пришел к выводу, что для успешного синтеза алмаза требуется присутствие железа, несмотря на то что получил отрицательные результаты, когда повторял опыты Муассана при давлениях по крайней мере в три раза больших, чем те, которых мог достичь Муассан. [c.68]

В 1937 г. по этому же методу азетидин получили Ружичка и др. [5] после тщательной очистки имин был получен в очень чистом состоянии, однако выход его не был указан. [c.66]

Важным этапом развития методов автоматизации аналитических процедур явился метод проточного анализа в сегментированном потоке, предложенный в работе [1] в 1957 г. Пузырьки воздуха, вводимые в поток, обеспечивали смешивание потоков пробы и растворов реагентов для ускорения достижения равновесного состояния. Положенная в основу метода работа при равновесных условиях существенно ограничивала производительность анализа. Замена сегментированного потока на несегментированный при проведении анализа была реализована в 1975 г. Я. Ружичкой в методе, получившим название ПИА [2]. [c.251]

Метод изотопного разбавления усовершенствовали Ружичка и Стары, введя понятие субстехиометрического выделения. В анализируемый и стандартный растворы, содержащие соответственно от, и от граммов определяемого элемента, вводят одинаковые количества радионуклида определяемого элемента и реагента, образующего с ним комплексное соединение, причем количество реагента должно быть меньше, чем тре- [c.380]

Наконец Шёнгеймер [381] предложил дебромировать дибромид холестенона вместо цинка иодистым натрием путем кипячения с последним высушенного бензольного раствора, получаемого по описанному выше методу Ружички. [c.164]

Если говорить о получении андростеропа и дегидроандростерона из стеринов (именно из холестерина), то наряду с усовершенствованием метода Ружички следует искать других путей. [c.403]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Потенциометрический метод. В раствор пог ружают электрод, потенциал которого зависит от концентрации одного из реагирующих компонентов. Во время электролиза измеряют потенциал этого электрода, включенного в отдельную цепь. В конце электролиза потенциал индикаторного электрода обычно резко изменяется, Примером такого способа может быть кулонометрическое определение ионов железа(II) окислением его до трехвалентного. При пропускании тока измеряют потенциал погруженного в раствор платинового электрода, этот потенциал зависит от соотно-шен л концентраций ионов двух- и трехвалентного желе а в растворе [c.520]

Циклические кетоны. — Когда в процессе исследования му-скона и цибетона Ружичка и его сотрудники перешли к синтезу, они попытались применить для этой цели метод пиролиза солей дикарбоновых кислот, поскольку адипиновая и пимелиновая кислоты превращаются таким путем в циклопентанон и циклогексанон с выходом около 80%. Однако изучение пиролиза ряда мислот в смеси с окисями бария, кальция, тория или цезия привело к неожиданным рез/ль-татам. Оказалось, что циклический Сг-кетон получается с небольшим, а Се-кетон — с удовлетворительным выходом (20%), но кетоны Сд—С12 образуются в оптимальных условиях с выходами, не превышающими 0,5%. Начиная с С1з-кетона, выходы вновь несколько повышаются и достигают вторично максимума (около 5%) в случае кетона Сг,ь а затем снова падают до 2%. Так как циклопентадеканон, представляющий ценность в качестве синтешческой основы парфюмерных композиций, получается этим методом из дорогостоящей дикислоты с выходом меньше 5%, были предприняты попытки разработать лучшие по-собы его синтеза. [c.80]

Радикалы парамагнитны. Прн высоких концентрациях их можно обия-ружить, измеряя магнитную восприимчивость. Универсальный метод — сняли спектров электронного парамагнитного резонансу (ЭПР). [c.222]

Кроме хинина, в хинной коре содержится более 25 других алкалоидов. Применяя методы хроматографического разделения, удается, кроме хинина, выделить элюированием и другие алкалоиды. Исследование строения хинина продолжалось более 50 лет в решении этого вопроса принимали участие. известные исследователи, как, например, Кэнигс, Скрауп, Рабе и другие, но наиболее приемлемой структурной формулой явилась предложенная Рабе в 1908 г. Частичным и полным синтезом хинина занимались Пикте, Прелог, Ружичка и др., но впервые Вудварду и Дерингу (США) удалось в 1944 г. синтезировать хинин. [c.440]

Кетогексаметиленимин был получен нагревание.м г-амино-капроновой кислоты или ее этилового эфира а также перегруппировкой циклогексаноноксима Описанный выше. метод основан на указаниях Валлаха относительно перегруппировки оксима с видоизменениями, внесенными Ружичкой Эта перегруппировка может быть осуществлена также в виде непрерывного процесса [c.305]

Разработка Ф. Преглем в нач. 20 в. методов микроанализа орг. в-в способствовала дальнейшему быстрому развитию химии прир. соед., что ознаменовалось работами Виланда (1910) по установлению природы желчных к-т, А. Виндауса (1913-15)-природы холестерина, работами Г. Фишера (1927-29) по синтезу таких ключевых соед., как порфирин, билирубин и гемин, У. Хоуорюа (Хеуорс)-по установлению структуры углеводов, синтезу витамина С, П. Каррера, Р. Куна (1911-39)-по получению каротиноидов и витаминов Bj, Bg, Е и К химия алкалоидов, половых гормонов, терпенов была создана работами А. Бутенандта (1929- 61), Л. Ружички (1920-24), А.П. Орехова и Р. Робинсона. [c.397]

Определение концентрации сухих веществ в сиропе. Метод о6-юван па определении относительной плотности исследуемого пре-[арата. Ферментный раствор в виде сиропа наливают в цилиндр местимостью 100 мл, доводят температуру до 20° С ив сироп осто-ожно погружают сахарометр. Шейку прибора принудительно по-ружают иа 2—3 деления и после установления равновесия пронз-одят отсчет. [c.281]

Широкоизвестная конденсация щелочных солей ацетоуксусного эфира и первичных галогенидов (например, бромистого герани-ла) с образованием после омыления и декарбоксилирования кетона, содержащего на три атома углерода больше (например, гера-нилацетона), применялась Ружичкой [2851 еще на начальной стадии изучения химии терпенов. Этот метод в сочетании с реакцией Нефа (см. раздел Реакция Нефа , стр. 132) имеет большое значение для синтеза соединений с терпеноидным углеродным скелетом [142]. Таким образом были получены многие соединения этого ряда. Но этот вопрос выходит за рамки данного обзора. [c.147]

На основании этих данные некоторые исследователи считают, что насыщенные незамещенные f-лактоны вообще не существуют и что пределом величины лактонного цикла для незамещенных насыщенных оксикислот является 7-членное кольцо е-лактонов. Однако подобное заключение безусловно слишком смело и недостаточно обосновано, так как на основании неудавшейся попытки получить один определенный С-лактон одним определенным путем нельзя утверждать, что данный класс соединений вообще не существует, тем более, что имеются весьма реальные доказательства существования f-энантолактона (см. выше), хотя последний и не удалось выделить в чистом состоянии. Но до сих пор единственным методом получения насыщенных С-лактонов является окисление циклических кетонов типа суберопа кислотой Каре. Кроме того здесь необходимо отметить очень интересные работы Ружички по карбоциклическим соединениям с большим числом атомов углерода в кольце. [c.169]

Этот способ с успехом применялся для дегидрирования низших первичных и вторичных одноатомных спиртов, циклогекса-нола и некоторых его гомологов, нескольких кетоноспиртов, а также для превращения зфира -оксиизогексанкарбоновой кислоты в соответствующий эфир кетонокислоты. Однако для дегидрирования ненасыщенных спиртов этот метод непригоден. Ненасыщенные спирты в этих условиях обычно в значительной степени превращаются в соответственные насыщенные альдегиды н кетоны. Для дегидрирования высокомолекулярных спиртов, например фенилзтилового спирта, децилового сиирта, гераниола, необходимо вести процесс в вакууме, для чего можно пользоваться прибором, описанным Ружичка . [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология