Ацетанилид, окисление

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Свободный анилин при нитровании легко подвергается окислению и осмолению. Для предохранения аминогруппы от окисления анилин сначала подвергают ацетилированию. Полученный ацетанилид легко нитруется с образованием преимущественно п-нитроацетанилида [c.120]

Необходимо отметить, что ацетилирование аминогруппы часто применяется с целью защиты ее от окисления. В частности, при нитровании анилина предварительно получают ацетанилид и после его нитрования (см. синтез п-нитроацетанилида и п-нитро-анилина с. 87) омылением и-нитроацетанилида переходят к ге-нитроанилину. [c.195]

Производство р-нитроанилина. Так как аминогруппа сообщает молекуле анилина способность к легкому окислению и осмолению при взаимодействии с азотной кислотой, то ее приходится перед нитрованием защищать . Это достигается очень удобно, если вместо анилина подвергают нитрованию ацетанилид или форманилид (последний дешевле, поэтому предпочтительней) после нитрования ацильную группу удаляют омылением. [c.322]

При этой реакции нельзя говорить только о хлорировании, так как здесь имеет место и окисление. Иное в методе Бендера Он получает N-хлорпроизводные ацетанилида, сукцинимида и бензамида действием хлорной извести и разбавленной уксусной кислоты [c.682]

Окисление хромовой кислотой самого циклогептатриена или его 1-карбоксипроизводного до ароматической кислоты в принципе может протекать либо аналогичным путем, либо с образованием и перегруппировкой 4,5-эпоксида (Дьюар, 1958). Чтобы решить этот вопрос, Юппе (1961) окислил меченый С-циклогептатриен до бензойной кислоты, а последнюю превратил реакцией Шмидта и ацетилированием в ацетанилид и двуокись углерода. Полученная двуокись углерода содержала V , а ацетанилид /7 радиоактивности исходного вещества отсюда следует, что реакция протекает через симметричное промежуточное соединение, т. е. ион тропилия. [c.490]

Ацетанилиды 7-9 были получены взаимодействием соответствующих аминов 4-6 с АС2О в СП2С12 с выходами 91-97 %, которые в свою очередь, образуются при изомеризации циклопент-2-енильных 1-3 производных при кипячении с КОП (выходы 73-95 %). Окисление анилидов 7-9 системой I приводит к образованию 3,1-бензоксазинов 10-12 с выходами 65-73 %. Очевидно, промежуточным продуктом является эпоксид, который быстро циклизуется в конечный продукт. [c.5]

Нами была поставлена задача найти оптимальные условия окисления ге-нитро- и г-ацетилнроизводных этилбензола до соответствующих ацетофенонов. Производные ацетофенона находят широкое применение в синтезе красителей, люминофоров, лекарственных препаратов, синтетических волокон и других продуктов. Описано [7—14] несколько методов получения замещенных ацетофенонов многостадийные синтезы с использованием малонового или ацетоуксусного эфиров, ацетанилида, стирола и окисление этилбензолов. В последнем случае в качестве окислителей применяют кислород в присутствии катализаторов [И, 12] и перманганат калия в уксусной кислоте или в водной среде в присутствии буферов [13, 14]. Недостатками этих методов являются сложность аппаратурного оформления, применение дефицитного сырья, низкий выход продуктов и образование большого количества сточных вод. [c.294]

Недавно стали выпускать автоматические анализаторы с трубками для сжигания, что позволяет из одной навески определять углерод, водород и азот. Приборы практически не требуют внимания оператора и выполняют анализ менее чем за 15 мин. В одном из анализаторов окисление производят смесью кислорода и гелия над оксидом кобальта, который служит катализатором галогены и серу удаляют при помощи насадки из солей серебра. В конце установки для сжигания помещена насадка из горячей меди для удаления кислорода и превращения оксидов азота в азот. Образующийся газ, состоящий из смеси воды, углекислого газа, азота и гелия, собирается в стеклянной груше. Анализ этой смеси выполняют при помощи трех последовательных измерений теплопроводности (гл. 29). Первое измерение — непосредственно полученной смеси, второе — после удаления воды при пропускании газов над осушителем и третье — после поглощения углекислого газа аскаритом. Зависимость между теплопроводностью и концентрацией линейная угол наклона графика для каждого компонента определяют калиброванием прибора по чистому соединению, например во ацетанилиду. [c.235]

В литературе удалось обнаружить примеры окисления надкислотами исключительно о-(алкен-2-ил)анилидов, имеющих ациклический алкенильный заместитель с последующей циклизацией. Па примере ацетанилидов нами было изучено действие перекиси водорода на о-(циклоалкен-2-ил)анилиды. Реакция N-ацетил-2-(циклопентен-2-ил)анилина 108 с П2О2 в присутствии вольфрамата на- [c.17]

Для предотвраш,ения термоокислительной деструкции пластификаторов при высокотемпературной переработке полимеров и эксплуатации изделий необходимо применять ингибиторы окисления. Большинство антиокислителей, применяемых для ингибирования процессов окисления в полимерах можно использовать и для сложных эфиров [53, 62]. К таким антиокислителям относятся фенолы, ароматические амины, фосфиты и др. Сравнение эффективности ингибирования соединений различных классов по отношению к пластификаторам сложноэфирного типа показало высокую активность амидов, имидов, ароматических аминов, бисфе-нолов, фенолов различного строения [63, 64]. Наиример, введение в сложные эфиры от 6,01 до 1% формамида, бензамида, ацетами-да, сукцинимида, ацетанилида устраняет вредное действие следов соединений серы, попадающ,ей в систему в процессе, [63] синтеза. Особенно эффективны первичные амины. Свойства полимеров с такими стабилизированными пластификаторами не ухудшаются [63]. [c.104]

Раствор чистой гидроперекиси бензойной кислоты при температуре до 30 сохраняется долгое время без изменения. В общем растворы гидроперекиси бензойной кислоты показывают более или менее сильное понижение своей активности, в особенности тогда, когда для их приготовления исходили из не очень чистой перекиси бензоила Из катализаторов, снижающих стойкость, наиболее сильнодействующими оказываются соли марганца Даже следы этих солен вызывают иочти немедленное разложение Такое же сильное действие оказывает уксуснокислое железо. Менее интеисивно действуют уксуснокислый кальций и хлористый цинк. Слабо действуют уксуснокислые соли щелочных металлов. Иод совершенно не де1 ствует, если не считать того, что он спустя некоторое время окисляется Бензойная кислота, прибавленная в значительных количествах к раствору гидроперекиси бензойной кислоты, ускоряет ее распад. Так как, с одной стороны, растворы гидроперекиси бензойной ки юты всегда содержат некоторое количество свободной бензойной кислоты н, с другой стороны, эта же кислота образуется в процессе окисления, то различная степень нестойкости растворов гидроперекиси бензойной кислоты частично объясняется разлкчнылг содержанием в Этих растворах свободной бензойной кислоты. Из всех известных для растворов перекиси водорода стабилизаторов, как-то ацетанилида, фенацетина, салициловой кислоты, р-оксибензойной кислоты, маннита, мочевины, мочевой и барбитуровой кис. ют, повидимому лишь мочевина и мочевая кис. юта оказывают слабое стабилизирующее действие [c.20]

Нитробензол, ме-токсибензол Реак 0, О 1 Метан (I) Анилин, бензальдегид [ацетанилид, стильбен, дибензиловый эфир] ции с участием ь Рекомбинация 0, 1 Неполное окислен Формальдегид (II) Си (5%) на AIjO, 300° С [443] юлекулярного кислорода атомов кислорода Си [1471] ие углеродного скелета Си на кизельгуре 850° С, 100 0000 ч в исходной смеси 1 — 50—45%, О,—5—9%, ЩО (пар) — 45—46%. Выход 25%, Н О (пар) повышает выход в 2,5 раза [444] Медная, латунная или платиновая фольга на кварце 700 00° С [445] Си (восстановленная) на SiOg, с добавкой Ag 280°С. Конверсия 1 — 11%, выход II —67% [446] [c.520]

Органические азотсодержащие соединения ацетанилид, апти-пирин, барбитуровая, пикриновая кислоты, тиомочевина СОа, NOa, НаО С03О4 на корунде 550—900° С, в медленном токе СОа и Оа. С03О4 значительно превосходит по активности СиО, которая не дает полного окисления [1054] [c.803]

Процесс протекает в жидкой и в паровой фазе в качестве инициатора применяют перекись водорода или какую-нибудь другую перекись, дающую щелочную реакцию. Жидкофазное окисление нужно вести так, чтобы между количествами абсорбированного кислорода и полученной перекисью водорода поддерживалось равновесие. Процесс идет непрерывно его осуществляют при температурах 100—105° С и давлении 2—3 ат, несколько большем, чем необходимо для поддержания изопропилового спирта в жидком состоянии. В этих условиях получается перекись водорода концентрацией 15—25% вес. В качестве стабилизатора перекиси водорода применяется метастанат натрия или ацетанилид. В качестве сырья применяется технический изопропиловый спирт (азеотропная смесь, содержащая 88% спирта и 12% воды) и кислород концентрацией не менее 95%. [c.450]

Анилин не может быть пронитрован обычной нитрующей смесью, так как при этом могут иметь место обугливание и окисление. Однако в случае защиты аминогруппы ацетилированием получается ацетанилид, при нитровании которого образуется смесь о- и п-нитро-ацетанилидов (ацетиламиногр5 ппа, так же как и аминогруппа, ориентирует в орто- и шра-положения). Количество иара-изомера значительно превосходит количество орго-изомера, причем поскольку последний более растворим в спирте, чем пара-изомер, перекристаллизация из спирта дает практически чистый п-нитро-ацетанилид. Гидролизом его можно перевести в п-нитро-анилин. [c.289]

Арилсульфоны, имеющие аминогруппу, связанную с бензольным ядром, приготовлены действием аммиака на галоидные соединения [199], действием тионилхлорида на ацетанилид с последующим окислением и гидролизом полученного соединения [200] [c.146]

Ароматические амины с незащищенной аминогруппой бурно реагируют с гипохлоритами, образуя продукты окисления и полимеризации или хлорамины. Ацетилнрованные амины гладко хлорируются в ядро. Ацетанилид, например, дает при действии белильной извести на его уксуснокислые растворы 4-хлорацетани-лид или 2,4-дихлорацетанилид в зависимости от соотношений реагентов [c.18]

Анилин при нитровании легко подвеогается окислению и осмо-лению, поэтому аминогруппу анилина обычно предохраняют от окисления посредством ацетилирования. Полученный при этом ацетанилид легко нитруется смесь.ю азотной и серной кислот с образованием, главным образом, п-нитроацетапилнда [c.63]

Анплин легко окисляется. Поэтому при хранении он обычно темнеет, хотя в совершенно чистом виде бесцветен. При действии хлорной извести на водный раствор анилина (растворимость его в воде 3,6%) в результате окисления появляется интенсивное фиолетовое окрашивание. Эта реакция служит качественной пробой на анилин. Азотная кислота также действует на анилин как окислитель. Поэтому перед нитрованием защищают аминогруппу, пре вращая анилин в Й-фениламид уксусной кислоты — ацетанилид [c.289]

Хлористый водород является специфическим катализатором миграции хлора в N-хлорацетанилиде, которая приводит к получению п-хлорацетанилида. Другие кислоты тоже катализируют превращение (но не перегруппировку) N-хлор-ацетанилида с бромистым водородом получаются о- и п-бромацетанилиды, а с йодистым водородом - аналогичные йодпроизводные. Было доказано, что в реакции, катализируемой хлористым водородом, образуется свободный хлор (который удается удалить из раствора током воздуха). Таким образом, реакция протекает через несколько элементарных стадий, первой из которых является окисление хлористого водорода положительным хлором хлорамина, а второй — нормальное алектрофильное хлорирование бензольного ядра (X. Дж. Ортон, 1912 г.) [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология