Двойной зависимость от валентности ионо

Таким образом, теория Гуи — Чепмена объясняет зависимость толщины двойного слоя от температуры среды, концентрации и валентности ионов и, в согласии с гидродинамикой, может объяснять электрокинетические явления. Она оперирует теми же физическими представлениями, что и возникшая несколько позднее теория сильных электролитов Дебая — Гюккеля. Первая рассматривает строение плоского диффузного электрического слоя вблизи заряженной поверхности, а вторая — сферического слоя вокруг заряженного иона. [c.32]

Лиофобные золи, частицы которых несут двойные ионные слои, могут быть коагулированы любыми электролитами при сравнительно невысокой концентрации, однако, величины этих концентраций, в зависимости от природы электролита, резко различаются между собой. Установлено, что коагулирующее действие обычно оказывает ион противоположного знака по отношению к знаку заряда поверхности коллоидных частиц, причем это действие тем сильнее, чем выше валентность иона (правило Шульце— [c.135]

На рис. 8 представлена зависимость энергии отталкивания от расстояния х/1 для различных потенциалов фо. В связи с тем, что энергия отталкивания зависит от дебаевской толщины двойного слоя и валентности ионов, значения ординат должны быть умножены на соответствующие коэффициенты, чтобы получить в эрг/см . Этот коэффициент в случае симметричного электролита (2=1) равен 1 для х = = 1-10 с-и при х= ЫО сл коэффициент равен 0,1 и т. д. Для перехода от 2 = 1 к г = 2 требуется деление значений ординат на 4 и т. д. [c.26]

В ДВОЙНОЙ электрический слой, притягиваясь к заряженной поверхности. Явление ионного обмена первоначально было изучено Гедройцем на примере обмена ионов в почвах и им же были установлены основные закономерности ионного обмена — его эквивалентность и зависимость вытеснительной способности ионов от величины заряда и радиуса иона. Чем больше валентность ионов добавленного электролита, тем больше их способность вытеснять из двойного электрического слоя ионы с меньшей валентностью. Если рассматривать ионы с одинаковой валентностью, то вытеснительная способность иона возрастает с увеличением его радиуса. Это связано с тем, что ионы большего размера лучше поляризуются и, следовательно, больше притягиваются к поверхности сорбента. [c.509]

Таким образом, теория Гуи — Чепмена объясняет зависимость толщины двойного слоя от температуры среды, концентрации и валентности ионов и, в согласии с гидродинамикой, может объяснять электрокинетические явления. Она оперирует теми же физическими [c.29]

При наличии специфической адсорбции ионов ионный обмен сильно усложняется. При этом ионы одной и той же валентности по своей способности переходить в двойной электрический слой располагаются в те же ряды, которые уже были приведены при обсуждении зависимости толщины двойного электрического слоя от природы образующих его ионов. [c.192]

Итак, одной из особенностей двойного слоя, вызванной дискретным характером адсорбированных ионов, является аномально большой сдвиг т. н. 3. при изменении концентрации ионов в растворе. Другим проявлением дискретной природы специфически адсорбированных ионов может служить характер зависимости адсорбции анионов и катионов от заряда поверхности электрода. Из основного уравнения электрокапиллярности для 1,1-валентного электролита [c.128]

Кроме описанных выше способов проверки теории Грэма, основанных на измерении емкости двойного слоя, можно сопоставлять рассчитанные по модели Г(, -кривые с зависимостями поверхностных избытков ионов от потенциала электрода Е, полученными на основе термодинамической обработки опытных данных в соответствии с уравнениями (3.1) — (3.7). В самом деле, согласно модельной теории в растворе поверхностно-неактивного электролита все ионы находятся в диффузной части двойного слоя, а потому 2+ Е Яг и Г — --= где 2 и ( 2 —соответственно вклады катионов и анионов в заряд диффузного слоя. С другой стороны, в растворе 2, г-валентного электролита [c.143]

В сочетании с (VII.68) эта формула определяет параметрически зависимость Д6" от расстояния между пластинами. Впервые такая зависимость при произвольных значениях потенциала Фо была найдена Фервеем и Овербеком [11], которые применили с этой целью один из вариантов метода заряжения. Путем соответствующих преобразований можно показать, что формула (VII.76) и ее аналог, полученный Фервеем и Овербеком, полностью совпадают. Однако ввиду громоздкости найденного выражения Фервей и Овербек ограничились графическим исследованием задачи об устойчивости, тогда как выражение (VII.76) позволяет решить эту задачу аналитически (см. ниже 8). Кроме того, как было показано Муллером [13], формула (VII.76) значительно упрощается в случае высоких и даже средних потенциалов, рассмотрение которых представляет особый интерес. Известно, что пороговая концентрация электролита слабо зависит от валентности побочного иона и, напротив, сильно зависит от валентности противоиона. Этот факт можно легко объяснить, предположив, что потенциал диффузного двойного слоя частиц достаточно высок. [c.87]

Расстояния сс при одинарной, двойной и тройной связях между атомами углерода равны 0,154, 0,135 и 0,120 нм, а силовые постоянные ксс — соответственно 450, 960 и 156 Н/м. В зависимости от типа гибридизации валентных орбиталей атома углерода длина связи СН составляет 0,1093 нм (хр -гибридизация), 0,1071 нм (5р -гибридизация), 0,1057 нм (хр-гибридизация). Межъядерное расстояние в ионе С составляет 0,119—0,124 нм. [c.397]

Из приведенного уравнения следует, что вторичная адсорбция зависит экспериментально от валентности адсорбируемого иона, зависит От величины работы адсорбции, величины поверхности адсорбента и объема раствора. В то же время, в силу зависимости величины а от всех присутствующих в растворе ионов, коэффициент вторичной адсорбции мало зависит от концентрации микрокомпонента и в большой мере зависит от макроконцентрации ионов, конкурирующих с ним в двойном слое, например от концентрации ионов водорода. [c.22]

Некоторые двойные соли редкоземельных элементов. В спектрах двойных солей редкоземельных элементов (неодима, самария, гольмия, эрбия) и щелочных металлов и аммония наблюдается очень сильное расщепление на три компоненты полосы Уд и появление интенсивной полосы VI (Л ) (рис. 8, табл. 7). В соответствии с корреляционной таблицей наблюдаемый характер расщепления полосы Vз Р объясняется изменением симметрии от до или С . Сильное расщепление и сдвиг высокочастотной компоненты вырожденной полосы Уз (Т а) свидетельствует о значительном взаимодействии молибдат-иона с катионом редкоземельного элемента. С другой стороны, появление интенсивной полосы полносимметричного валентного колебания VI А также подтверждает изменение симметрии молибдат-иона и сильное взаимодействие катион — анион. Положение полос Гз Р и VI (Л ) в спектрах практически мало изменяется в зависимости от типа редкоземельного элемента и щелочного металла. Это позволяет сделать заключение о примерно одинаковом взаимодействии катиона РЗЭ от неодима до эрбия с молибдат-ионом. [c.306]

Ионы, находящиеся в слое жидкости, непосредственно примыкающем к твердой поверхности, прочно с ней связаны и образуют так называемый плотный слой. Если к раствору добавить какой-нибудь электролит, то происходит обмен ионов (ионный обмен) диффузной части двойного электрического слоя на одноименные ионы добавленного электролита, которые проникают в двойной электрический слой, притягиваясь к заряженной поверхности- Явление И0Н1ЮГ0 обмена было изучено Гедройцем на примере обмена ионов в почвах и им же были установлены основные закономерности ионного обмена —его эквивалентность и зависимость вытеснительной способности ионов от величины заряда и радиуса иона. Чем больше валентность ионов добавленного электролита, тем больше их способность вытеснять из двойного электрического слоя иоиы с меньшей валентностью. Вытеснительная способность иона с одинаковой валентностью возрастает с увеличением его радиуса, потому что ионы-большсго размера лучше поляризуются [c.506]

На рис. 39 графически показано соотношение между величиной термодинамического и электрокинетического потенциалов в зависимости от толщины двойного электрического слоя. Диффузное распределение зарядов дает кривые потенциалов, полого спадающие по мере удаления от поверхности частицы, кривая 1 — при большей толщине диффузного слоя (Д1), кривая 2 — при. меньшей его толщине (Дз). Термодинамический потенциал не зависит от толщины двойного электрического слоя, а -потенциал определяется ординатой пересечения кривых с границей скольжения, обозначенной пунктиром. Чем толще слой, тем выше значение Толщина диффузной части двойного слоя зависит влервом приближении от концентрации и валентности ионов дисперсионной среды. Таким образом, изменение концентрации электролита в суспензии может изменить величину С-потенциала. [c.79]

Теоретически диффузный слой ионов распространяется внутрь среды на неограниченно большое расстояние. Поэтому употребляемое в коллоидной химии понятие толщинаь двойного слоя носит весьма условный характер. В теории сильных электролитов толщина двойного слоя определяется величиной дебаевского радиуса гп, связанной с концентрацией и валентностью ионов симметричного электролита следующей зависимостью [c.27]

В жидкой фазе формируется двойной электрический слой. Двойной электрический слой может образоваться на поверхностях раздела жидкой и твердой фаз несколькими путями в зависимости от химического состава твердой фазы. Первый путь обусловлен адсорбцией ионов из раствора и наблюдается в том случае, когда на поверхности твердого тела имеется их избыток. При этом создается электростатическое поле, и ионы, находящиеся в жидкой фазе на расстоянии радиуса сферы молекулярного притяжения, адсорбируются твердым телом. При этом адсорбируются прежде всего ионы, способные достраивать кристаллическую решетку. Если таковых нет, то наблюдается избиральная адсорбция ионов большей валентности и меньшего радиуса. Эти ионы образуют на поверхности твердой фазы неподвижный адсорбционный слой. Так, например, в различных цеолитах, [c.111]

Образование двойного электрического слоя за счет адсорбции на твердой поверхности ионов из окружающего раствора можно проследить на многочисленных примерах получения коллоидных растворов химическими методами конденсации (см. стр. 104). Труднорастворимые вещества, например ВаЗОл, Ag I, Agi, a Oa, содержат в кристаллической решетке атомы (ионы), обладающие силами остаточных валентностей. Действие этих сил вызывает избирательное присоединение ионов из раствора. Так, кристалл Agi будет адсорбировать ионы, дающие с атомами иодистого серебра прочные, труднорастворимые, иногда изоморфные соединения. Такими адсорбированными ионами могут быть, например, I", С1 , NS", Ag " и другие — в зависимости от того, какой из них окажется в избытке в растворе. [c.85]

Варианты классификации X. с. опреде.пяютгя различными ее xapaктepи тикa ]lI или способа1 ]и описаиия (в духе классич. теории валентности или в рамках квантовохим, представлений следует подчеркнуть, что между этими подходами не всегда м, б, установлено однозначное соответствие). В теории валентности каждой свя.чи между атомами соответствует одна электронная пара. В зависимости от способа ее образования из электронов связываемых атомов можно выделить ковалентную связь и координационную связь. Если электронная пара X. с. полностью принадлежит одному из атомов, то образуется ионная связь. По степени смещения центра тяжести электронного облака связывающих электронов X. с. делят на неполярные (равноудаленность от обоих атомных центров) и полярные (промежуточные между неполярными и ионными). Ковалентные и координац. связи подразделяются по числу образующих их электронных пар на простые и кратные — двойные, тройные и четверные (см. Кратные связи). [c.646]

Однако, если одна из составляющих реакций обладает явно меньшей скоростью, чем остальные, то общая скорость реакции определяется именно этой наиболее замед- ленной (лимитирующей) стадией. В этом слу-Г чае в кинетических уравнениях быстро про-Рис. 142. Изменения коли- текающие реакции могут не учитываться, честв веществ в последова- Это положение можно распространить на тельной реакции во времени любые реакции. Так, даже самую элементарную реакцию можно представить идущей в две стадии столкновение молекул и молекулярные преобразования (разрыв двойной связи, перераспределение энергии по связям и т. п.). Любая из этих стадий может быть лимитирующей в зависимости от условий. Многие реакции протекают сложным путем, в несколько последовательных и параллельных стадий. Строгий кинетический расчет таких реакций весьма сложен и часто практически даже недоступен. В связи с этим в химической кинетике широко используется метод стационарных концентраций, предложенный Боденштейном. Этот приближенный метод применим к системам последовательных и последовательнопараллельных реакций, если промежуточные продукты в них характеризуются высокой реакционной способностью. К таким реакциям относятся все каталитические процессы, процессы с участием свободных радикалов и реакции, в которых промежуточные валентно-насыщенные комплексы, молекулы или ионы нестабильны и обладают особой реакционной активностью. Предполагается, что кокцентрация промежуточных соединений, находящихся в системе в незначительных количествах по сравнению с исходными веществами и продуктами реакции, не изменяется в ходе реакции. Вначале равная нулю, она очень быстро достигает примерно постоянного (стационарного) значения на всем протяжении процесса. Такой режим процесса называется стационарным. Скорость изменения концентрации промежуточных частиц здесь [c.328]

Хотя ионы адсорбируются главным образом на базальных поверхностях, но они адсорбируются и на ребре кристалла следовательно, и там создается двойной электрический слой. Следует помнить, однако, что разрыв кристаллической структуры происходит по ребру и, в дополнение к физической (электрической) адсорбции, на ребре могут происходить определенные химические реакции, приводящие к нарушению валентных связей. Хемосорбция , как ее называют, аналогична обычным химическим реакциям и происходит только в подходящих электрохимических условиях. Заряд на ребре меньше заряда на базальной поверхности и может быть положительным или отрицательным, главным образом в зависимости от pH системы. Например, если каолинит обработан НС1, он имеет положительный заряд, а если обработан NaOH, то — отрицательный заряд. Причина такого поведения заключается в том, что атомы алюминия на ребре при реакции с НС образуют AI I3 — сильный электролит, который диссоциирует на А1 + и ЗС1 , в то время как при реакции с NaOH алюминий образует гидроксид алюминия, который в воде нерастворим. (Напомним, что адсорбция ионов каолинитом происходит почти полностью на ребре следовательно, заряд частицы определяется зарядом на ребре.) [c.153]

Позднее Фервей и Овербек [5, 8] путем расчета и графического анализа кривых взаимодействия исследовали закономерности коагуляции не только сильно и слабо заряженных золей, но и дисперсии, состоящих из частиц с любым постоянным в процессе сближения потенциалом поверхности. Наиболее просто зависимость порога коагуляции от потенциала Тх диффузного ионного слоя может быть найдена с помощью приближенного выражения для расклинивающего давления П или для свободной энергии взаимодействия У , полученного методом суперпозиции потенциалов одиночных двойных слоев (см. главу VI). Для двух одинаковых двойных слоев в растворах симметричных электролитов с валентностью г энергия Уе определяется формулоц ( 1.57) [5, 8] [c.264]

На базе основных солей алюминия разработан синтез двойных солей алюминия, щелочных и щелочноземельных металлов с соотношением катионов А1/Кат = 1/1, 2/1, 3/1 и их смесей. Синтез заключается во введении раствора соли с соответствующим катионом щелочного или щелочноземельного металла в раствор основной соли алюминия и последующем выпаривании на водяной бане. При сушке раствора происходит взаимодействие катионов щелочных или щелочноземельных металлов с ионами основной соли алюминия и образование гетерополиядерных комплексов. Указанные соли образуют вязкие растворы с небольшой опалесценцией. В зависимости от валентности катиона их можно применять как вяжуш,ие материалы, геттеры, сырье для оптически прозрачной керамики и люминофоров. [c.84]

На рисунке 106, б изображена схематически зависимость величины дзета-потенциала от толщины двойного слоя. Величина дзета-потенциала, как видно из рисунка, растет с увеличением толщины двойного слоя, а последний находится в обратной зависимости от концентрации электролита, в частности от ионов, противоположно заряженных по отношению к адсорбционному слою. Влияние этих ионов растет не только с их концентрацией, но и с валентностью. Так, дляионов К , Ва и валентность относится, как 1 2 3, аодина-ковые по своему действию концентрации — как 800 25 1. Диффузионный слой как бы связывает коллоидные частицы со всей дисперсионной средой и тем самым препятствует их слипанию (склеиванию). [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология