Ингибиторы и замедлители

Если требуется только уменьшить скорость полимеризации, а не остановить процесс окончательно, применяют специальные вещества— замедлители. Характер действия ингибиторов и замедлителей практически одинаков, а различие между ними скорее количественное, чем качественное. [c.393]

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

В зависимости от того, вызывает ли вещество полное прекращение полимеризации или ее замедление, вещества, тормозящие полимериза-цию, делятся на собственно ингибиторы и замедлители. [c.73]

В присутствии аналитически определяемых количеств собственно ингибитора образования полимера в течение какого-то времени, необходимого для израсходования ингибитора, совершенно не наблюдается. Замедлители не прекращают полимеризацию полностью, но снижают ее скорость, вызывая одновременно уменьшение молекулярной массы полимера. Схематически действие ингибитора и замедлителя сопоставлено на рис. 4. [c.74]

Ингибирующее действие прим еси может быть выражено отношением констант скоростей реакций обрыва и роста цепи (йог/йр). Для хорошего ингибитора это отношение очень велико. Поэтому концентрация мономера не успевает заметно измениться за то время, пока концентрация ингибитора уменьшается на многие порядки. Если йог/йр > 1, ингибитор полностью будет исчерпан до того, как начнется полимеризация. В том случае, когда йог/йр 1, полимеризация начинается до исчезновения примеси, но протекает с меньшей скоростью, чем в ее отсутствие. Наблюдается вырожденный перенос цепи. Такие примеси являются замедлителями реакции роста цепи. Ниже приведены значения отношения для некоторых ингибиторов и замедлителей полимеризации винилацетата [c.14]

Необходимо учитывать также передачу цепи через полимер, растворитель или любое другое вещество, присутствующее в полимеризационной системе действие ингибиторов и замедлителей при виниловой полимеризации обычно связывается, как это будет показано в гл, 6, с их участием в реакциях передачи цепи. [c.20]

Использование ингибиторов и замедлителей [c.69]

Здесь необходимо кратко рассмотреть действие ингибиторов и замедлителей более подробно этот вопрос обсуждается в гл. 6. Ингибиторы, например некоторые хиноны, являются соединениями, которые, будучи добавлены к мономерам, подавляют образование полимера до тех пор, пока не будет израсходован почти весь ингибитор, после чего скорость реакции достигает своего нормального значения длительность возникающего при этом индукционного периода пропорциональна количеству добавленного ингибитора (рис. 6). Что касается замедлителей (например, ароматических нитросоединений), то они только уменьшают скорость полимеризации (рис. 7). Скорость реакции постепенно возрастает по мере [c.69]

Скорость полимеризации можно понизить, уменьшая скорость инициирования или скорость роста, либо увеличивая скорость обрыва кинетических цепей. Простейший путь уменьшения скорости полимеризации чисто химическим методом — это добавление в систему веществ, способных реагировать с радикалами, инициирующими или ведущими цепь, с образованием инертных продуктов или новых радикалов, которые не могут инициировать или вести полимерную цепь так же легко, как исходные радикалы. Поскольку реакционная способность новых радикалов по сравнению с реакционной способностью исходных радикалов может изменяться примерно от единицы до нуля, в зависимости от природы добавки, то ясно, что при ингибировании и замедлении действует в основном один и тот же механизм. Простейшим примером ингибирования является добавление стабильных свободных радикалов, которые соединяются с полимерными радикалами с образованием продуктов, не способных к дальнейшей реакции. Однако ингибиторы и замедлители, которые не являются радикалами, могут влиять на общую скорость полимеризации несколькими путями [108, 109]. Начальной стадией может быть или присоединение вещества непосредственно к полимерному радикалу [c.276]

Рис. 5. Термическая полимеризация стирола при 100° С в присутствии ингибиторов и замедлителей

Ингибиторы и замедлители. Ингибиторами называются соединения, в присутствии которых инициирование практически прекращается. Механизм действия ингибиторов обычно заключается в передаче цепи с образованием малоактивных радикалов, а также с обрывом цепи. После израсходования ингибитора [c.45]

Ингибирование и замедление 3.7а. Типы ингибиторов и замедлителей [c.204]

От ингибиторов и замедлителей полимеризации следует отличать регуляторы. [c.46]

Рис. 4. Влияние ингибитора и замедлителя на процесс полимеризации

Ингибиторы и замедлители, будучи введены в очень малых (по отношению к мономеру) количествах, прекращают или резко замедляют процесс полимеризации. В качестве ингибиторов применяют, например, фенолы, диамины, пикриновую кислоту. Токсичность этих соединений в основном известна. [c.16]

Компоненты клеев. К основным компонентам клеев относятся связующее, носитель, катализаторы и отвердители, ускорители, ингибиторы и замедлители, а также различные модифицирующие добавки. [c.106]

Ускорители, ингибиторы и замедлители — это вещества, которые контролируют процесс отверждения клеев. Ускоритель ускоряет реакцию отверждения под действием катализатора, ингибитор ее тормозит и прекращает, а замедлитель замедляет, [c.106]

К техническому стиролу часто добавляют ингибитор, чтобы воспрепятствовать спонтанной полимеризации при его хранении. Обычно для этой цели используют хиноны. Обзор работ о влиянии ингибиторов и замедлителей на кинетику полимеризации стирола приведен в работе [50]. [c.45]

Вещества, используемые для регулирования молекулярной массы полимера, называются регуляторами. Если регулятор служит для полного прекращения реакции полимеризации, то он является ингибитором процесса полимеризации, а если он используется только для замедления реакции полимеризации, то он называется замедлителем. Видимо, ингибиторы уничтожают активные центры, поэтому реакция прекращается, а замедлители вызывают только обрыв цепи, что замедляет реакцию. Деление регуляторов на ингибиторы и замедлители условно, так как они зачастую действуют параллельно в обоих направлениях. [c.20]

Ингибиторы и замедлители полимеризации всегда присутствуют в промышленных технологических композициях. Учет особенностей действия ингибиторов при протекании полимеризации необходим для разработки рациональных рецептур стабилизаторов и оптимальных режимов отверждения композиций. Для стабилизации олигоэфиров обычно применяются технические продукты хинонного типа. [c.64]

Некоторые исследователи считают, что механизм действия ингибиторов и замедлителей при термической, каталитической и эмульсионной полимеризации может быть выражен и объяснен следующим образом [c.75]

Существует два метода синтеза макромолекул полимеризация и поликонденсация. Одна из наиболее важных областей в учении о полимеризации— кинетика реакций полимеризации—подробно исследовалась в течение последних 10—15 лет (глава II). Тесно связаны с этим вопросом проблемы энергетики и термодинамики таких процессов (глава III). Все это позволило удовлетворительно объяснить влияние строения мономера и условий полимеризации (как гомогенной, так и гетерогенной) на ход полимеризации (и сополимеризации), а также роль катализаторов, ингибиторов и замедлителей в этих реакциях. В настоящее время вполне изучены отдельные стадии, составляющие суммарный полимеризационный процесс, связь между этими стадиями в процессе полимеризации (или сополимеризации), а также структура полимеров. [c.14]

ОБРЫВАТЕЛИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ — ИНГИБИТОРЫ И ЗАМЕДЛИТЕЛИ 135 [c.135]

ОБРЫВАТЕЛИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ—ИНГИБИТОРЫ И ЗАМЕДЛИТЕЛИ [c.141]

В присутствии ряда веществ полимеризация мономеров подавляется. Действие таких веществ основано на том, что они реагируют с инициатором и растущими радикалами, превращая их в нерадикальные соединения или радикалы с очень низкой реакционной способностью, недостаточной для поддержания реакции роста цепи. По эффективности такие вещества делятся па ингибиторы и замедлители. Ингибиторы уничтожают все имеющиеся в системе радикалы, в результате чего полимеризация не идет до полного исчерпания ингибитора. Замедлители менее эффективны и нейтрализуют только часть радикалов. В их присутствии полимеризация не прекращается, но протекает с более низкой скоростью. Следовательно, различие между ингибитором и задюдлителем носит [c.204]

Соединения различных типов работают как ингибиторы и замедлители. К их числу относятся стабильные радикалы, которые пе могут инициировать полимеризацию, но в состоянии реагировать с радикалами. Таким радикалом является дифепилпикрилгидразил, действие которого рассматривалось в разд. 3.4е.3. Соотношение числа оборванных кинетических цепей под действием такого радикала п числа радикалов ДФПГ равно 1 1. Этим радикалом, собственно, и ограничивается число стабильных радикалов, имеющих практическую ценность в качестве ингибиторов. [c.205]

Метод структурно-химической стабилизации ингибиторов и замедлителей горения, таких как Ь, НгО, СОо и др., должен найти широкое применение при создании малогорючих полимерных композиции. [c.182]

Изучены термические и термоокислительные реакции олигомеров полипропилена в присутствии Ti U. Найдено, что скорость взаимодействия Ti ls с углеводородами зависит от прочности связи С—Н. Соединения Ti + и играют роль ингибиторов и замедлителей, если их концентрация выше концентрации гидроперекисей НС1 катализирует окисление. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология