Ингибиторы стабилизации

Синергические смеси ингибиторов еще не нашли широкого распространения для стабилизации синтетических каучуков. Однако уже сейчас можно определить основные дальнейшие пути их применения. Прежде всего синергические смеси целесообразно применять для сохранения свойств каучуков при воздействии высоких температур (водная дегазация, сушка каучука, высокотемпературная механическая обработка). В этом случае применение синергических смесей позволяет исключить проявление некоторыми ингибиторами функций инициатора процесса окисления. Применение синергических смесей является целесообразным и необходимым для предотвращения изменения окраски полимера в процессе переработки, хранения и эксплуатации изделий на его основе. В этом случае эффект, проявляемый синергической смесью ингибиторов, связан с восстановлением окрашенных продуктов превращения ингибитора. Применение синергических смесей позволяет в некоторых случаях значительно снизить дозировку ингибиторов. Это может дать значительный экономический эффект при применении дорогостоящих веществ. [c.628]

Дальнейшее развитие НТС шло по пути усложнения установок. В схему сначала включили рекуперационный теплообменник, затем системы впрыска и регенерации ингибитора гидратообразования, далее холодильные машины и систему стабилизации конденсата. Такой же путь развития прошли установки НТС н иа отечественных промыслах. [c.153]

Акрилонитрил — прозрачная жидкость с дурманящим запахом, которая легко полимеризуется. Для стабилизации вводят олеат меди, диоксифенил и другие ингибиторы. Акрилонитрил очень ядовит. Ниже приведены его свойства [c.133]

Большинство из этих продуктов являются малоэффективными ингибиторами цепных радикальных процессов и, кроме того, ярко окрашены. Одновременно они имеют более низкую растворимость в каучуках, чем неозон Д. Эти обстоятельства обусловливают их миграцию на поверхность каучука и вызывают интенсивное изменение его окраски. Поэтому возникла необходимость изыскания других антиоксидантов, относящихся к классу вторичных ароматических аминов. За рубежом нашел применение для стабилизации ряда синтетических каучуков акрин МД, который по эффек- тивности практически равноценен неозону Д, но не обладает ря- [c.634]

НЫЙ сепаратор 5, где из потока газа отделяются сконденсировавшиеся жидкие углеводороды и водный раствор ингибитора гидратообразования. Газ из сепаратора 5 через теплообменник 2 подается в магистральный газопровод. Жидкая фаза через дроссель 4 поступает в трехфазный сепаратор 6у откуда газ выветривания эжектором возвращается в основной поток. Водный раствор ингибитора, выводимый снизу сепаратора 6, на-правляется на регенерацию, а выветренный конденсат через теплообменник 3 - на стабилизацию на установку стабилизации конденсата (УСК). [c.6]

В качестве высокотемпературных ингибиторов окисления, способных стабилизировать гомо- и гетерофазные процессы, могут быть применены производные металлов переменной валентности. Металлсодержащие ингибиторы окисления, предложенные для стабилизации горюче-смазочных материалов, можно подразделить на четыре типа [310]. [c.94]

Гидроочистка фракции н. к. - 180 °С проводится на катализаторе ГК-35 по схеме с циркуляцией водородсодержащего газа. Схемой предусмотрены стабилизация гидрогенизата, вторичная перегонка фракции н. к. - 180 °С после гидроочистки, газовоздушная регенерация катализатора с циркуляцией раствора щелочи, подача ингибитора коррозии, очистка циркуляционного газа в установке гидроочистки. [c.153]

С развитием процессов селективной очистки масел становится несомненным присутствие в маслах природных ингибиторов и важность роли, которую они играют в стабилизации масел рафинаты обладают меньшей антиокислительной стабильностью, чем неочищенные масла. Точного тождества природных ингибиторов с каким-либо классом соединений не установлено, однако в основном их можно классифицировать как фенольные и сернистые соединения. [c.87]

При высоких конверсиях возможность образования структурированного полимера достаточно велика. Поэтому пользуются принудительным обрывом полимеризации при конверсии мономеров 60—65% путем введения в реакционную смесь специальных ингибиторов или стопперов. При рациональном регулировании ММР и стабилизации латексных частиц конверсия мономеров может быть повышена до 70% , но полностью доводить процесс до конверсии 100% нецелесообразно. [c.248]

В ряде случаев после очистки нефтепродукты остаются нестабильными. Стабилизация нефтепродуктов заключается в добавке к ним очень небольших количеств антиокислителей (ингибиторов), резко замедляющих реакции окисления смолистых веществ, диоле-финов и др. Ингибиторами служат фенолы, ароматические амины, аминофенолы и др. [c.71]

Металлы переменной валентности (за исключением железа) оказывают незначительное влияние на окисление бутадиен-нитрильного каучука [33, 37], и медь в данном случае проявляет функции ингибитора процесса окисления. Это обстоятельство, а также ранее приведенные факты двойственного характера влияния меди на окисление полибутадиена [39] позволяют предположить, что возможен синтез стабилизаторов для синтетических каучуков, которые в своем составе содержат металлы переменной валентности. Описана возможность применения диалкилдитиокарбаматов этих металлов для стабилизации каучуков [29]. [c.630]

Остаток ИЗ первой (бензольно-толуольной колонны) поступает в первую-этилбензольную колонну, где при остаточном давлении 35 мм отделяется этилбензол (с примесью около 1% стирола), возвращаемый па установку дегидрирования. Остаток первой этилбензольной колонны поступает на вторую колонну, в которой от стирола отделяются носледние остатки этилбензола. Остаток из второй этилбензольной колонны поступает далее в периодически работающую при 35 мм колонну тонкой ректификации. Чистый стирол отходит при температуре верха колонны 57 , температура низа колонны 74°. В эту колонну сверху поступает стабилизирующий раствор в виде гидрохинона или ге-т/)ет-бутилпирокатехипа. Благодаря этому термическая полимеризация стирола полностью предотвращается. Эти ингибиторы применяются также для стабилизации стирола в условиях хранения. Необходимая концентрация составляет 10 частей ингибитора на 1 млн. частей стирола. [c.238]

Разработан также способ стабилизации а-метилстирола в процессе хранения, важным преимуществом которого является отсутствие необходимости отделения ингибитора в случае применения мономера для эмульсионной сополимеризации (он не влияет ни на кинетику процесса, ни на ММР каучука). [c.738]

Твердое тело можно рассматривать как частицу с огромным числом степеней свободы, поэтому столкновение ударяющих частиц с поверхностью особенно эффективно в отношении рассеяния энергии и стабилизации возникающей молекулы. Поверхность, как мы уже видели, может оказаться местом, где облегчен процесс диссоциации молекул, в результате чего на ней генерируются активные частицы (атомы и радикалы). Но поверхность может играть также роль ингибитора, т. е. способствовать гибели атомов и радикалов. [c.87]

Обычно В бензинах очень мало нафтеновых кислот, их количество определяется кислотностью бензина. Кислотность бензина определяется по ГОСТ 5985—59 путем извлечения кислот из бензина кипящим этиловым спиртом и последующим титрованием спиртовым раствором едкого кали выражают его количеством КОН (в мг), необходимым для нейтрализации 100 мл бензина. Кислотность бензинов прямой перегонки и свежеполученных бензинов вторичного происхождения обычно не превышает 0,3—0,5 мг КОН/ЮО мл. Товарные автомобильные бензины при выпуске с завода могут иметь и более высокую кислотность (до 3 жг КОН/ЮО лг ) за счет кислых свойств антиокислителей фенольного типа, добавляемых для химической стабилизации бензинов. Однако коррозионная агрессивность фенолов, как правило, очень низкая, а некоторые из них являются хорошими ингибиторами коррозии. Кислотность бензинов, содержащих фенольные соединения, может иногда снижаться при хранении по мере расходования антиокислителя. [c.293]

Малопригодны для стабилизации реактивных топлив также серо- и фосфорсодержащие ингибиторы окисления, применяемые для стабилизации резин, масел, пластмасс. Прежде всего,, они имеют сравнительно низкую эффективность в реактивных топливах при повышенных температурах, кроме того — большая их часть при окислении в топливе образует нерастворимые продукты (см. табл. 5.12, графу 6). Все исследованные в топливах серо- и фосфорсодержащие ингибиторы растворимы в них только при нагревании. Как показано выше, наиболее эффективны в реактивных топливах при повышенных температурах двухатомные ароматические амины и некоторые аминофенолы. Однако и они не лишены недостатков. [c.181]

В последнее время при.меняют топлива, получаемые смешением прямогонного и гидроочищенного компонентов. Этот технологический прием получения топлив используется, как правило, в тех случаях, когда в прямогонном компоненте сернистые соединения (например, меркаптаны) содержатся в количестве, превышающем требования ГОСТ на реактивное топливо ТС-1. При смешении прямогонного и гидроочищенного компонентов содержание природных ингибиторов в топливе уменьшается и может оказаться недостаточным для обеспечения надежной стабилизации топлив в условиях их эксплуатации и хранения. Поэтому минимальное содержание прямогонного компонента в смесевом топливе должно быть регламентировано так, чтобы в смеси емкость f[InH]o сильных ингибиторов была не менее 2,4-10 моль/л — емкости ингибиторов, вводимых в гидрогенизационные топлива. [c.189]

В условиях хранения и эксплуатации углеводородное топливо С растворенным в нем кислородом находится в контакте с металлической поверхностью стенками баков для хранения, трубопроводов, насосов. Известно, что металлы, их оксиды и соли катализируют окисление углеводородов. В связи с этим необходимо определить влияние поверхности конструкционных материалов на окисление топлива в условиях хранения соотношение между процессами окисления топлива в объеме и на стенке стадии окисления, на которые воздействует металлическая стенка ингибиторы, которые следует применять для стабилизации топлива в присутствии металлической поверхности и др. Наряду с гетерогенным катализом в топливе. может протекать и гомогенный окислительный катализ, вызываемый растворенными в нем солями металлов. Роль металлов в окислении углеводородов неоднократно исследовалась. Достаточно подробные данные имеются о механизме гомогенного катализа окисления углеводородов растворенными солями жирных кислот. [c.192]

Гетерогенные ингибиторы представляют особый интерес для стабилизации реактивных топлив, поскольку могут использоваться в виде покрытий в наиболее горячих элементах топливной системы, где гомогенные ингибиторы, растворимые в топливе, малоэффективны. Кинетические закономерности ингибирующего действия материалов при окислении топлив изучены [c.213]

Топливо как при хранении, так и в топливной системе двигателя находится в контакте с металлом. Кроме того, в топливо могут попадать в виде примесей растворимые соединения металлов. Поэтому при стабилизации топлива необходимо иметь в виду присутствие и влияние металлов в гомогенной и в гетерогенной форме на окисляемость топлива и эффективность стабилизирующего действия ингибиторов окисления. Из приведенного выше материала видно, что поверхность металла в большинстве случаев оказывает каталитическое воздействие на окисление топлива, ускоряя его. При введении ингибитора в топливо в присутствии металла возникает более сложная система топливо растворенный кислород + ингибитор + металл. [c.221]

По результатам измерений рассчитывают время, по истечении которого в топливе остается ингибитор в таком количестве, чтобы обеспечить стабилизацию топлива в горячих элементах топливной системы самолета. Для ионола допустимая остаточная концентрация — 0,002% (масс.) (или 0,8-10 моль). [c.203]

В книге дана характеристика современного состояния производства дизельных топлив, рассмотрено влияние процессов смоло- и осадкообразования на ухудшение эксплуатационных свойств топлив, изложены экспериментальные данные по изучению кинетики инициированного окисления и автоокисления на начальных и глубоких стадиях процесса. Приведены кинетические характеристики окисляемо-сти дизельных топлив, контактирующих с конструкционными материалами. Дана оценка эффективности ингибиторов фенольного и амин-ного типа при стабилизации дизельных топлив. Обсуждаются способы стабилизации дизельных топлив, уделено внимание экспериментальным методам исследования качества дизельных топлив. [c.2]

Топливо как при хранении, так и в топливной системе двигателя находится в контакте с металлом. Кроме того, в топливо могут попадать в виде примесей растворимые соединения металлов. Поэтому при стабилизации топлива необходимо иметь в виду присутствие металлов и их влияние в гомогенной и гетерогенной форме на окисляемость топлива и на эффективность стабилизирующего действия ингибиторов окисления. [c.73]

Когда пвет бензина от 25 до 30 по Сейболту, могут применяться ингибиторы стабилизации цвета по отношению к солнечному свету, а также устраняющие образование мути. Некоторые алифатические амины оказались удовлетворительными для этой цели. [c.740]

Активность бутилфенольных ингибиторов при стабилизации топлив и масел различна. Так, 2,6-ди-грег-бутил-4-метилфенол (ионол) наиболее активен в маслах и менее активен в бензинах. Наоборот, в бензинах более активен 6-грег-бутил-2,4-ме-тилфенол (Топанол А), мало активный в маслах. Эти продукты уже давно получили промышленное применение как у нас, так [c.84]

Этот р.юпад ускоряется в присутствии примесей, при освещении, нагревай ш и может протекать со взрывом. Довольно устойчивы только очень шстая Н2О2 и ее 30—65%-ные растворы. Пероксид водорода и его растворы обычно хранят в темной посуде и на холоде для стабилизации добавляют ингибиторы. [c.317]

Для предотвращения образования перекисных соединений и их разрушения при хранении диеновых углеводородов применяют различные соединения. Для стабилизации бутадиена при хранении в качестве ингибитора используют алифатические меркаптаны, содержащие от 6 до 10 атомов углерода. Представителем этих соединений является н-гептилмеркаптан. Для предотвращения образования полимера при хранении бутадиен обрабатывают азотсодержащими соединениями. Из ароматических аминов применяют анилин и аминофенолы. [c.297]

Из простейших фенольных соединений наибольшей активностью при стабилизации глубокоочищенных масел обладают р-нафтол, пирокатехин и пирогаллол, затем идут гидрохинон и резорцин. Наименьшей активностью из многоатомных фенолов обладает флороглюцин (табл. 2.15). Имеются данные [35, 96], свидетельствующие о высокой противоокислительной эффективности производных пирокатехина. Наиболее активными ингибиторами окисления в широком интервале температур оказались бис(3,4-дигидроксибензил)бензолы и бис(3,4-дигидрокси-фенил) алканы. [c.84]

Интересным случаем проявления синергизма при стабилизации синтетичхких каучуков является система Л ,Л/ -дифенил-я-фе-нилендиамин — диалкилпроизводное гидрохинона [20]. В этом случае эффект синергизма обусловлен реакцией менее эффективного ингибитора с продуктом превращения более эффективного ингибитора, что приводит к регенерации последнего. Это взаимодействие может быть иллюстрировано следующими превращениями [c.627]

Особо следует остановиться на предельно допустимых концентрациях примесей титана в каучуках. Этот вопрос имеет большое практическое значение, так как большинство катализаторов стереоспецифической полимеризации содержат в своем составе трехвалентный титан. Известно, что окисление трехвалентного титана проходит через стадию образования свободных радикалов. При окислении трехвалентного титана кислородом наблюдается деструкция полибутадиена и полиизопрена [43]. В этой же работе было показано, что многие антиоксиданты, применяемые для стабилизации каучуков, не оказывают ингибирующего действия на процесс деструкции, вызываемый окислением трехвалентного титана кислородом. В этом случае ингибиторами являются такие соединения, как нитробензол, азобензол, бензохинон (которые, как известно, окисляют трехвалентный титан в четырехвалентный) или дифенилпикрилгидрозил, образующий с треххлористым титаном нерастворимый комплекс, выпадаюп1,ип в осадок. Совокупность данных по влиянию титана на стабильность полибутадиена и полиизопрена позволяет считать, что предельно допустимая концентрация этого металла лежит близко к 0,01% (масс.). Для каучуков, имеющих в основной цепи полярные заместители (например, для нитрильных каучуков) предельно допустимые концентрации примесей металлов переменной валентности могут быть несколько более высокими (это не относится к примеси железа). [c.632]

В книге освещены вопросы окисления и стабилизации топлив в условиях хранения и эксплуатации, систематизированы экспериментальные данные по инициированному окислению и автоокислению изложена кинетика окисления реактивных топлив, предложена система кинетических характеристик окисляемости, рассмотрена связь между окисляемостью топлива и его эксплуа-гационными свойствами. Уделено внимание проблеме стабилизации топлив, дана оценка эффективности ингибиторов, рассмотрено влияние конструкционных материалов на окисляемость топлив. [c.2]

В практике и исследованиях по окислению топлив важно знать скорости образования свободных радикалов (скорости инициирования) в окисляющемся топливе. При известных а и Vi легко рассчитать скорость окисления нестабилизированного топлива. При стабилизации топлив длительность тормозящего действия ингибитора непосредственно зависит от и — чем больше Vi, тем быстрее расходуется ингибитор и тем короче период индукттии. Зная и,, можно оценить минимальное количество ингибитора, которое необходимо ввести в топливо для его стабилизации в тех пли иных условиях, прогнозировать допустимые сроки хранения топлив, оценить количество ингибитора, израсходовавшегося в ходе окисления топлив. [c.63]

В СССР для стабилизации гидрогенизационных топлив применяют 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (ионол) в концентрации 0,003—0,004% (масс.). Так как массовая эффективность пространственно затрудненных фенолов (в отличие от мольной) слабо зависит от структуры заместителей и числа ОН-групп в молекуле ингибитора, то выбор конкретных алкилфенолов в качестве присадок к реактивным топливам определяется в основном технологическими и экономическими соображениями. [c.181]

К шстичсскнс параметры окисления топлив ТС-1 и Т-1 в присутствии инициатора при разных температурах и У приведены в табл. 5.15 (рис. 5.20). Определение по т и значения Я1пН]о (емкость) сильных ингибиторов составляют (1 —1,2)-10- моль/л, что в 3—4 раза больше емкости ингибиторов, вводимых для стабилизации в гидрогенизационные реактивные топлива. Окисление ирямогоиных топлив до 120 °С на начальной стадии протекает, как видно из данных таблицы 5.15, нецепным путем (V ), т. е. все образовавшиеся в топливе пероксидные радикалы тотчас же реагируют с молекулами сильных ингибиторов. Нецепной характер окисления не позволяет определить точно параметр а сильных ингибиторов. Однако, если приближенно оценить а по формуле а=(Уот) (см. с. 144), то она при 120 °С составляет для разных опытов величину (5—10) 10 л/моль, что в несколько раз ннже а алкилфенолов, вводимых в гидрогенизационные реактивные топлива (0)20° ионола = 7-10 л/моль), [c.186]

Выше рассмотрена долговечность действия ингибитора в топливах в условиях хранения. Допустимая продолжительность хранения топлива меньше. Концентрация ингибитора окисления в топливе после хранения должна быть не менее 0,002% (масс.) или 8-10"5 моль/л, так как при более низкой концентрации ионол не обеспечивает, как показывает практика, необходимой стабилизации топлив в топливных системах двигателей. Поэтому топливо может храниться в течение только того времени, пока концентрация присадки в нем не достигла указанной величины. Например, если в топливо на нефтеперерабатывающем заводе введено 0,004% (масс.) присадки, то допустимым следует считать время, в течение которого при хранении ионол израсходуется на 0,002% (масс.). Допустимая продолжительность хранения Тхр рассчитывается по формуле (в с) [c.247]

При получении экологически чистых дизельных топлив ДЛЭЧ снижается содержание в них гетероатомных соединений, которые являются природными ингибиторами окисления. Это определяет целесообразность оценки оксиляемости и возможной стабилизации топлив ДЛЭЧ. [c.66]

Окисление стабилизированных топлив (Т-6, РТ), содержащих ионол (0.003% масс, или 1.1 Ю моль/л), протекает в естественных условиях нецепным путем, этот характер окисления сохраняется и при более низких концентрациях ингибитора ([1пН] < 10 -10 моль/л). Долговечность действия ингибитора, найденная по формуле т = 5[1пН]/Ш [о, исчисляется годами [66]. Однако концентрация ингибитора окисления в топливе после хранения должна быть не менее 0.002% масс. (8 10 моль/л), поскольку при более низкой концентрации ионол не обеспечивает необходимой стабилизации топлива в топливной системе двигателя [82]. Поэтому топливо может храниться в течение только того времени, пока концентрация присадки не достигнет указанной величины (0.002% масс.). Допустимая продолжительность хранения топлива (txp, с), стабилизированного ионолом, рассчитанная по формуле [66] [c.76]

Вследствие малой скорости расходования природного ингибитора при О и 20 С для ПДТ и ЛГТК введения синтетического стабилизатора не требуется. При хранении топлив в условиях повышенных температур ( бО С) стабилизация всех компонентов необходима. Однако сделанные оценки справедливы в условиях опытного хранения компонентов в стеклянной таре. В условиях естественного хранения топливо контактирует с различными конструкционными материалами, способными оказывать катализирующее действие на окисление топлива растворенным в нем кислородом. Поэтому при более строгом подходе необходимо учитывать образование свободных радикалов из гидропероксидных групп топлива под действием металлов. [c.91]

Таким образом, рассмотренные экспериментальные результаты подтверждают прогнозируюшую способность экстраполяционной кинетической модели окисления топлив для стабилизации выпускаемых гидроочишенных дизельных топлив с улучшенными экологическими характеристиками требуется применение синтетических ингибиторов окисления. [c.163]