Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Электростатическая индукционная теория

    Согласно оксидно-пленочной теории, критический потенциал — это. потенциал, необходимый для создания в пассивирующей пленке электростатического поля, способного стимулировать проникновение ионов С1 к поверхности металла [40]. Другие анионы также могут проникать в оксид, в зависимости от их размера и заряда. Примеси этих анионов улучшают ионную проводимость и благоприятствуют росту оксида. В конечном счете оксид или разрушается из-за конденсации мигрирующих вакансий, или его катионы растворяются в электролите на границе раздела сред в обоих случаях начинается питтинг. Предшествующий питтингообразованию индукционный период зависит от времени, которое требуется С1 для проникновения через оксидную пленку. [c.87]


    Происхождение ориентационной и индукционной составляющих связано с асимметрией электронной оболочки молекул и может быть объяснено в рамках чисто электростатической теории при рассмотрении молекулы как совокупности точечных электрических зарядов, создающих в заданной точке потенциал [c.275]

    Индукционные силы имеют также электростатическую природу, но в отличие от сил ориентационных индукционные силы возни-кают вследствие того, что одна из молекул, обладающая диполем (мультиполем), поляризует другую молекулу и индуцирует,в ней дипольный момент, притяжение которого к диполю (мультиполю) и обусловливает взаимодействие молекул. Теорию этого эффекта впервые развил Дебай (1920 г.). Если одна из электрически нейтральных молекул обладает дипольным моментом а другая неполярна, то средняя энергия этого взаимодействия, как показал Дебай, [c.50]

    Существенно, что даже в тех случаях, когда электростатический барьер снят (С > ПБК) и первая стадия протекает как быстрая коагуляция, процесс затормаживается и на некоторое время останавливается. Это непосредственно приводит к выводу, что устойчивость латексов определяется не только электростатическим барьером. Формирование в ходе первой стадии насыщенных адсорбционных слоев эмульгатора на поверхности агрегатов или укрупненных частиц сопровождается появлением нового стабилизирующего барьера неэлектростатической природы. Этим могут быть вызваны и отклонения от линейной зависимости gW — lg С, предусматриваемой теорией ДЛФО. Как отмечено выше, в самом начале коагуляционного процесса зависимость gW — lg С линейна, что свидетельствует об отсутствии осложняющих обстоятельств, влияющих на протекание коагуляции. Новые явления обнаруживаются по мере приближения к той границе, где завершается первая стадия и возникает промежуточный индукционный период. [c.215]

    Межмолекулярное взаимодействие обязано различным силам электрической природы. Если молекулы обладают дипольным (квадрупольным или вообще мультипольным) моментом, они электростатически взаимодействуют друг с другом, причем потенциальная энергия этого взаимодействия зависит не только от расстояния между ними, но и от их взаимной ориентации в пространстве. На большую роль в межмолекулярном взаимодействии дипольного взаимодействия указал Кеезом (1916 г.). Если одна молекула обладает постоянным электрическим моментом, а другая неполярна, то последняя молекула может поляризоваться под влиянием первой и между диполями (квадруполями и т. д.) обеих молекул возникает так называемое индукционное взаимодействие, теория которого была разработана Дебаем (1920 г.). [c.284]


    Поскольку решить уравнение Шредингера для системы молекула — твердое тело невозможно, прибегают к различным, довольно грубым, приближениям. Первое приближение — разделение межмолекулярного потенциала взаимодействия на несколько составляющих, а именно, на энергию отталкивания, дисперсионную энергию, индукционную и электростатическую энергию. Следующее приближение заключается в том, что адсорбционный потенциал представляют как сумму парных взаимодействий. Предположение об аддитивности обосновано только для взаимодействий, описываемых во втором приближении теории возмущений, а не для взаимодействий первого порядка, к которым относится энергия отталкивания. Поэтому применение адсорбционного потенциала в виде суммы парных взаимодействий может быть оправдано лишь тем, что, во-первых, такая запись потенциалов более удобна для вычислений и, во-вторых, рассчитанные величины достаточно хорошо соответствуют результатам эксперимента. [c.28]

    Вернемся теперь опять к вопросу о способе передачи индукционного влияния через насыщенную алифатическую углеродную цепочку. Выше уже было подчеркнуто, что существование постоянного значения, независимо от количества метиленовых групп, молено рассматривать как доказательство передачи индукционного влияния только по а-связи от атома к атому. Следовательно, есть основание предположить, что таково положение в случае всех заместителей первой группы и нормальных электроотрицательных заместителей . Но поскольку в литературе [96—99, 274—278] до самого последнего времени обсуждается чисто электростатическая теория передачи индукционного влияния, то рассмотрим более конкретно, как в этом случае должно изменяться индукционное взаимодействие при удлинении полиметиленовой цепочки. [c.120]

    Положительным результатом работы [4] явилось четкое выделение в выражении для энергии членов, имеющих ясный физический смысл. Так, в первом порядке теории возмущений к непосредственному электростатическому взаимодействию добавилось обменное взаимодействие. Во втором порядке к поляризационным взаимодействиям (индукционному и дисперсионному) добавилось обменно-поляризационное и некоторое эффективное взаимодействие, обусловленное членами с переносом заряда. [c.142]

    Подытоживая приведенное общее рассмотрение данных об индукционном влиянии через неароматические циклы, можно сделать вывод, что они не подтверждают чисто электростатической природы соответствующих эффектов заместителей и, кроме того, не соблюдаются в полной мере также количественные закономер ности, следующие из формальной теории. Что касается соответствующей физической модели, то вряд ли она может быть по- [c.172]

    Представления о том, что влияние среды на константу скорости реакции осушествляется только через электростатические взаимодействия, позволяет объяснить и количественно предсказать многие закономерности. Однако, несмотря на усовершенствования, внесенные в электростатическую теорию, она еще не учитывает целого ряда электростатических явлений, например взаимной поляризации ионов или диполей и вытекающего отсюда индукционного взаимодействия, взаимной поляризации сложного иона и растворителя, изменения моментов иона и диэлектрической проницаемости растворителя. Тем не менее электростатическая теория влияния среды даже в существующем виде является мощным инструментом исследования механизма реакций в растворах. [c.238]

    За рубежом наиболее распространена адсорбционная теория, объясняющая адгезию как результат действия межмолекулярных сил. На первой стадии полярные группы адгезива приближаются к полярным участкам склеиваемого материала. На второй стадии происходит сорбция, в результате которой за счет сокращения расстояния между молекулами адгезива и субстрата обеспечивается проявление молекулярных сил (дисперсионных, индукционных, электростатических). В результате образуются различные связи диполь — диполь, диполь — наведенный диполь, водородная связь. [c.100]

    Поскольку атомы не несут избыточных электрических зарядов и ие обладают постоянными дипольными моментами, силы притяжения не могут быть вызваны ни электростатическими, ни индукционными силами, рассмотренными в гл. VII. Единственной причиной возникновения этих сил может быть дисперсиопный эффект. Согласно теории Лондона (см. гл. IV), энергия притяжения пары одинаковых частиц, расположенных на расстоянии а, равна [c.336]

    Качественные представления об индукционном эффекте являются неотъемлемой частью классической электронной теории органической химии. Но это не означает, что к настоящему времени имеется полная ясность относительно природы этого явления. До сих пор в литературе обсуждаются и отстаиваются две гипотезы. Согласно первой из них, авторами которой являются Кирквуд и Вестгеймер [95], индукционный эффект возникает в результате электрического взаимодействия по типу диполь— диполь, диполь—заряд или заряд—заряд, В качестве взаимодействующих диполей принимаются полярные связи. Эта электростатическая теория берется за основу или обсуждается как один из возможных вариантов в ряде последних работ [45, 96—99]. I [c.89]


    Для каждой области расстояний характерны свои расчетные приближения, позволяющие выделить различные типы взаимодействий и оценить их вклад в межмолекулярный потенциал. В области ///, где межмолекуляриые взаимодействия малы, а обмен электронов пренебрежим, справедлива стандартная теория возмущений Релея — Шредипгера, Первый порядок теории возмущений дает энергию прямого электростатического взаимодействия систем молекулярных зарядов. Последующие порядки теории возмущений дают поляризационную энергию, появляющуюся вследствие поляризации одной молекулой электронного облака другой. Во втором порядке теории возмущений поляризационная энергия мол ет быть подразделена иа индукционную и дисперсионную. В более высоких порядках такое деление ул е не мол ет быть проведено. [c.24]

    Мы уже неоднократно упоминали о том, что понятие об индукционном смещении впервые ввел Льюис [2]. Сам он хорошо иллюстрировал свою мысль на примере хлоруксусной кислоты (см. выше, стр. 90). В таком виде трактовка индукционного эффекта и вошла в теорию электронных смещений. Как это было принято и Льюисом (там же), индукционное влияние какой-либо группы или атома постепенно затухает при передаче по цепи углеродных атомов . Но подобный взгляд противоречил понятию о так называемом альтернирующем эффекте, которое химики получили в наследство от электростатических теорий. [c.105]

    Дисперсионный эффект присущ всем молекулам, тогда как ориентационный и индукционный — только полярным и поляризуемым. Общая квантовомеханическая теория межмолекуляриого взаимодействия, развитая Лондоном, приводит к выводу, что природа всех составляющих одна и та же — электростатическое притяжение молекул. [c.66]

    Развита также количественная сторона теории эффектов поля. В предыдущем разде те был рассмотрен метод вычисления дипольных моментов карбонильной группы, и нижний график на рис. 32 иллюстрирует полученное соотношение между частотами ее колебаний и дипольными моментами связи для соединений, у которых действуют только индукционные эффекты вдоль связей. Если провести аналогичное рассмотрение для трифторметилкарбонильных соединений, то получается график, приведенный на верхней части рис. 32, причем смещение прямой от исходного положения связано с наложением эффектов поля, которые не были приняты во внимание при этих вычислениях. Это смещение, составляющее примерно 0,2 дебая, является, таким образом, мерой изменения дипольного момента связи С = О под влиянием эффекта поля группы СРз. Имеется возможность провести отдельный расчет вероятной величины этого эффекта поля, рассматривая атомы фтора и кислорода как точечные заряды, используя значения дипольных моментов, вычисленные отдельно для связей С — Р и С = О, и выбирая разумные значения для продольной поляризуемости связи. Такой расчет дает величину 0,19 дебая для данного рассматриваемого ряда соединений. Столь прекрасное совпадение результатов почти наверняка носит случайный характер, так как при расчете делается множество приближений, однако полученный результат свидетельствует о том, что наблюдаемые эффекты поля по порядку величины совпадают с теми, которые могут быть предсказаны в соответствии с теорией простых электростатических взаимодействий. [c.569]

    Увеличение заряда комплексообразователя приводит и к повышению прочности комплекса, т. е. к росту энергии связи между ним и лигандами. Так, в гексааквокомнлексах [К(Н20)в] , [Ре(Н20)в] [Ре(Н20)бР , [Сг(Н20)вР+ энергия, приходящаяся на одну связь, имеет следующие значения (кДж) 67, 243, 485 и 510, соответственно. При этом электростатическая теория рассматривает энергию связи Е в как сумму энергии притяжения диполя к иону (ориентационное взаимодействие) ориент> энергии индукционного взаимодействия (поляризация молекулы в поле иона с возникновением дополнительного индуцированного дипольного момента) д и энергии взаимного отталкивания молекул отт  [c.194]

    Молекулярно-статистическая теория адсорбции связывает удерживаемые объемы с потенциалом межмолекулярных взаимодействий. Межмолекулярные взаимодействия в основе своей едины. Они определяются построением молекул из ядер и электронов. Однако с целью сопоставления экспериментального материала и для приближенных расчетов потенциальной энергии межмолекулярные взаимодействия подразделяют на несколько видов. Так, часто используются представления о ван-дер-ваальсовых взаимодействиях (дисперсионных и индукционных), об электростатических взаимодействиях диполей и квадруполей, о водородной связи и вообще о донорно-акцептор-ном взаимодействии. [c.6]

Смотреть страницы где упоминается термин Электростатическая индукционная теория: [c.100]    [c.92]    [c.170]    [c.70]    [c.395]   
Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.560 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте