Полиалкилметакрилат

О загущающем действии присадок в маслах можно судить также по изменению энтальпии и энтропии системы при этом химический состав масла также сказывается на энергетических изменениях. При загущении масел полиалкилметакрилатами энтальпия изменяется незначительно, а энтропия понижается. Вероятно, в процессе загущения жесткость агрегатов макромолекул полиалкилметакрилатов в растворе существенно не меняется, а структура раствора становится более упорядоченной. Структурные образования в растворе полиизобутилена со слабым межмоле-кулярным взаимодействием непрочны и легко разрушаются. Масло, загущенное полиалкилметакрилатами, обеспечивает легкий запуск двигателя и хорошо в нем прокачивается в начале пуска, тогда как масло, загущенное полиизобутиленом, имеет высокую вязкость при низких температурах. В этом состоит недостаток полиизобутилена как вязкостной присадки. [c.145]

Следует отметить, что синтез мономеров для получения поли-алкилметакрилатов сложен и это отражается на их стоимости полиалкилметакрилаты почти в 2 раза дороже полиизобутилена. Однако в условиях эксплуатации загущенных масел эта разница окупается за счет положительных качеств полиалкилметакрилатов. Можно надеяться, что с освоением новых методов синтеза алкил- метакрилатов цена. полиалкилметакрилатов, вероятно, приблизится к цене полиизобутилена. [c.144]

Для полиизобутилена (мол. масса 20-000) К = 0,1648, для полиалкилметакрилатов (мол. масса 8500) К = 0,0599 в масле АСВ-5. [c.145]

ПМА-Д — полиалкилметакрилат. Используют в маслах различного назначения в концентрациях до 1 % (масс. доля). Улучшает также вязкостные свойства масел (см. Вязкостные присадки ). Температура застывания масла И-20А (с исходной температурой застывания не выше минус 15 °С) при добавлении 0,5 % (в пересчете на 100%-ю) присадки ПМА-Д — до минус 38 4]. [c.968]

Наряду с депрессорными свойствами полиалкилметакрилаты этого типа обладают способностью повышать вязкость и индекс [c.147]

Механизм депрессорного действия полиалкилметакрилата Д изучен сравнительно мало. Установлено, что макромолекулы полимера, содержащего полярные радикалы, адсорбируются на кристаллах парафинов и образуют компактные конформации, препятствующие образованию сплошной кристаллической сетки. [c.153]

В качестве депрессорных присадок, широко применяемых в моторных и трансмиссионных маслах, используют продукты конденсации парафина с нафталином или фенолом, продукты конденсации фталевого ангидрида с фенолом, высокомолекулярные полимеры эфиров метакриловой кислоты (полиалкилметакрилаты) и полиакриламиды. [c.170]

Из внедренных в промышленность вязкостных присадок отметим полиизобутилен и полиметакрилат. В качестве присадок, понижающих температуру застывания масел, широкое применение-получили депрессатор АзНИИ, полиалкилметакрилаты В-1, -2 и Д. [c.241]

При изучении депрессорной активности соединений типа полиалкилметакрилатов высказано предположение [c.228]

Полиалкилметакрилат Д (депрессорный) представляет собой продукт полимеризации эфиров метакриловой кислоты и смеси первичных жирных спиртов нормального строения (мол. масса 14 000—17 000) [c.147]

Влияние природных (чистых и модифицированных) наполнителей — глинистых дисперсных минералов в широком интервале Концентраций и степеней дисперсности на термомеханические свойства полиалкилметакрилатов, полистирола и других полимеров [283, 284] в целом аналогично уже рассмотренному выше, и исследование таких наполнителей представляет интерес главным образом с точки зрения нахождения новых типов наполнителей и способов их поверхностной модификации. [c.158]

Полиалкилметакрилат Полидиметил силоксан [c.101]

Хотя синтез гребнеобразных полимеров с жидкокристаллическим порядком привлек значительное внимание недавно, имеется очень немного работ, в которых изучалась реология таких систем. Известно несколько работ, посвященных изучению конформации молекул таких полимеров в разбавленных растворах [50—52]. Платэ и Шибаев [53] изучали свойства течения полиакрилатов и полиметакрилатов, которые в твердом состоянии являются кристаллическими. Эти полимеры начинают течь при температуре ниже температуры плавления, и кривые течения имеют сильную аномалию, однако уверенности в том, что такое поведение связано с образованием некоторого типа мезоморфного состояния, не было. Виноградов и др. [54] привели некоторые реологические данные для расплавов полиалкилакрилата и полиалкилметакрилата с жидкокристаллическим порядком. Эти расплавы имели предел текучести. [c.268]

Рис. 1. Деполимеризация полиалкилметакрилатов (нагревание в вакууме при 250° в течение 100 мин.).

Получение всесезонных, северных и арктических масел невозможно без использования загущающих присадок. В качестве вязкостных присадок применяют почти исключительно полимеры двух основных типов полиизобутилены и полиалкилметакрилаты. [c.288]

Присадки, предназначенные для повышения индекса вязкости, называемые кратко индексными присадками , представляют собой маслорастворимые полимеры, молекулярный вес которых может изменяться от 25 ООО до 1 млн. и более. На протяжении примерно 25 лет в качестве индексных присадок применяют почти исключительно полимеры двух основных типов полиизобутилены (1) и полиалкилметакрилаты (II) [c.34]

О загущающем действии вязкостных присадок можно судить также по характеристической вязкости их растворов. Характеристическая вязкость растворов этилен-пропиленового сополимера значительно выще, чем растворов полиалкилметакрилатов. Максимум характеристической вязкости растворов углеводородных полимеров соответствует температуре, которая ниже рабочей температуры масла в двигателе. Для таких полимеров большинство нефтяных масел являются хорошими растворителями, поэтому присадки обладают высоким загущающим действием при низких температурах, а при повышении температуры их загущающее действие снижается. Загущающая способность присадок зависит главным образом от природы полимера. Меньшую загущающую способность полиалкилметакрилатов по сравнению с полиизобутиленом при низких температурах можно объяснить различием в строении их макромолекул. У полиалки 1метакрилатов при охлаждении загущенного масла усиливается взаимодействие сложноэфирных полярных групп, возникают компактные, малосольватированные агрегаты, которые слабо повышают вязкость масла, но удерживаются в нем благодаря неполярным углеводородным участкам. [c.145]

Изучено действие беззольных моющих сукцинимидной и со-полимерной (сополимер полиалкилметакрилата с винилпирролидо-ном) присадок на адсорбционную и солюбилизирующую способность их композиций с дитиофосфатом цинка [74]. Для сукцинимида отмечается синергетический эффект в отношении солюбилизации в случаях, когда он взаимодействует с дитиофосфатом цинка в объеме. Сополимерная моющая присадка не взаимодействует с дитиофосфатом цинка и не образует синергетических смесей. Синергетический характер действия сукцинимидов и диалкилди-тиосфосфатов цинка зависит от соотношения этих присадок. Эффект солюбилизирующего действия сукцинимида в композиции с цинковыми солями тиофосфорорганических кислот зависит от их строения и соотношения [75, 76]. [c.99]

Для синтеза отечественной вязкостной присадки полиалкилметакрилата В используют эфиры метакриловой кислоты и спиртов Сб—С12 [20, с. 123]. Полимеризацию этих эфиров проводят при 65—75°С в присутствии бензоилпероксида. Применяемые за рубежом полиалкилметакрилаты (вископлекс, акрилоид-710, 8У-31 5У-3 и др.) представляют собой растворы различных полимерных эфиров метакриловой кислоты в масле. Этерификацию акриловой кислоты и полимеризацию ее эфиров проводят подобно метакриловым мономерам. Полиалкилакрилаты по строению и свойствам близки к полиалкилметакрилатам, однако термоокИс-лительная стабильность полиалкилакрилатов ниже, чем у поли-алкилметакрилатов, из-за наличия водорода у третичного ато иа угл ода. [c.141]

Идея стабилизации полиизобутилена путем введения в его цепь винилароматических звеньев была перенесена и на полиалкилметакрилаты. Так, сополимеризацией алкилметакрилата со стиролом были получены вязкостные присадки, имеющие более высокую механическую и термическую стабильность по сравнению с полиалкилметакрилатом В равной молекулярной массы [174, с. 15]. С целью получения вязкостных присадок с повышенной стойкостью к деструкции проводят сополимеризацию алкилметакрилатов с а-олефинами [175]. В настоящее время из полиалк илметакрилат-ных вязкостных присадок применяют в основном сополимеры алкилметакрилатов с различными ненасыщенными соединениями. [c.143]

Таким образом, наибольшее распространение в качестве вязкостных присадбк получили полиизобутилен и полиалкилметакрилаты, причем предпочтение отдается присадкам полиалкилметак-рилатного типа. Это связано с тем, что полиалкилметакрилаты синтезируются по простой и безотходной технологии. Кроме того, масла, загущенные полиалкилметакрилатами, обладают лучшими вязкостно-температурными свойствами, чем масла загущенные другими вязкостными присадками. Полиалкилметакрилаты в меньшей степени, чем другие присадки, склонны к термической дестр ции и в некоторой мере обладают противоизносными свой- [c.143]

Исследования в области получения депрессоров начаты еще в 20-е годы [15, с. 153]. В 1921 г. впервые Л. Г. Гурвичем была отмечена способность высокомолекулярных смолистых веществ понижать температуру застывания масел, а с 1931 г. начались, широкие исследования в направлении синтеза и применения депрессоров. Для этой цели предложено довольно значительное число различных веществ, которые при всем их разнообразии имеют некоторые сходные черты — наличие полярных групп или ароматических ядер и длинных алифатических цепей, высокую молекулярную массу (800—1000) и хорошую растворимость в минеральных маслах. В качестве депрессоров исследованы алкил-производные нафталина, алкилфенолы и полиалкилметакрилаты. Так, присадки парафлоу и депрессатор АзНИИ являются смесью моно- и диалкилнафталинов с преобладанием диалкилнафталина [c.146]

Влияние размера алкильного радикала на величину 1дб было изучено на примере рядов полиалкилметакрилатов поливинил- щеталей , полиалкил-а-хлоракрилатов полиалкилакрилатов [c.280]

Удлинение алкильного радикала не влияет па время релаксации дипольно-групповых потерь, по крайней мере для двух-трек первых членов ряда полиалкилметакрилатов и полиалкил-а-хлор-акрилатов, В гомологических рядах поливинилацеталенполиалкилакрилатов и поливинилацетатас возрастанием номера гомо- [c.280]

ПМА- В-2 — раствор полиалкилметакрилата в масле И-12А. Активный компонент получают полимеризацией продукта этерификации метакриловой кисло- [c.967]

Дизакрил — масляный раствор полиалкилметакрилата. Вырабатывают по ТУ 38.401.5827-91. [c.968]

ПМА- Д — раствор полиалкилметакрилата в масле И-20А. Активный компонент получают полимеризацией продуктов этерификации метавфиловой кислоты синтетическими жирными первичными спиртами С12-С18 процесса Альфол. Массовая доля активного вещества в масле 30—40 %. Присадка обладает также депрессорны-ми свойствами. Вырабатывают по ТУ 6.01.270-84. [c.968]

Прежде всего, было необходимо определить число сегментов цепей макромолекул, непосредственно взаимодействующих с поверхностью адсорбента, что впервые было проделано Фонтана и Томасом [64]. Методом ИК-спектроскопии они определили отношение числа связанных поверхностью сегментов к общему числу сорбированных сегментов р при адсорбции полиалкилметакрилатов на поверхности двуокиси кремния. Некоторые полученные им данные, а также данные по степени заполнения поверхности адсорбента полимером (0) приведены в табл. 14, из которой видно, что в среднем около 36% сегментов связано непосредственно с поверхностью адсорбента прп высокой степени заполнения поверхности 0. Такое значение р указывает, безусловно, на то, что полимерная молекула находится на поверхности в достаточно вытянутом состоянии, что соответствует теории Симхи — Фриша — Эйриха [1731 для систем с сильным взаимодействием адсорбента и полимера. [c.82]

Положительный знак аниз0тр0 пии молекулы сополимера у —у2 означает, что поляризуемость молекулы в направлении ее наибольшей геометрической протяженности 71 (параллельно Н) больше, чем в перпендикулярном к к направлении (рис. 25). Найденное большое положительное значение 71 —у2 невозможно объяснить аличием в макромолекуле положительно анизотропных цепей полиалкилметакрилата, так как его анизотропия слишком мала [22] и содержание в сополимере незначительно (- Ю о). Очевидно, главную роль в наблюдаемой анизотропии следует приписать полистиролу, поляризуемость которого вдоль его молекулярной цепи значительно меньше поляризуемости в перпендикулярном направлении. Но в таком случае для возникновения большей поляризуемости в продольном направлении макромолекулы сополимера /г цепи полистирола должны быть в среднем направлены поперек к. Это и соответствует гребнеобразной структуре привитого сополимера. [c.98]

Изменение химического строения находит свое отражение и в величинах А, Сх, о. Так, введение в углеводородную цепочку aTOAfOB кислорода приводит к уменьшению барьера вращения (см. табл. 1.1) и величины сегдгента Куна (см. табл. 1. 2). Наличие громоздких заместителей приводит к увеличению статистической жесткости. На рис. 1.8 представлены зависимости величины сегмента Куна А от числа атомов углерода в боковом радикале в цепях полиалкилметакрилатов и полиалкилакрилатов [31, 32]. Вначале при небольшом увеличении размеров бокового радикала величины А практически не меняются. При числе атомов углерода в боковом радикале более 5—10 жесткость цепи заметно изменяется. [c.31]

В последнее время было показано, что полимета-крила ы являются многофункциональными присадками, улучшающими противоизносные и моющие свойства. Введение в масло присадки - атактического полипропилена более эффективно, чем введение полиизобутилена и полиметилметакрилата, поскольку одновременно повьпиается термическая стабильность масел. Для получения хороших низкотемпературных свойств в масло целесообразно вводить композицию полинзобутилена с полиалкилметакрилатом. [c.23]

Очевидно, что относительное повышение вязкости или степени загущения масла Г, содержащего полиалкилметакрилатную присадку, зависит от температуры. Вязкость масла Г при 99° С в 3, а при 38° С всего в 2,3 раза больше, чем масла Л. Это различие вязкостей вызывается тем, что растворимость полиизобутилена в масле практически не зависит от темнердтуры, растворимость же полимерного метакрилата обнаруживает отчетливую температурную зависимость поэтому изменение объема и загущающая способность полиалкилметакрилата увеличиваются с повышением температуры. Это дополнительно повышает индекс вязкости масла Г по сравнению с маслом В (159 вместо 143). Температурная зависимость растворимости полимера является вторым важным фактором. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология