Металлоорганические комплексны

Аналогичные ограничения, хотя и в меньшей мере, свойственны и концентрированию веществ, в том числе и органических, на электродах путем адсорбции образовавшихся в растворе металлоорганических комплексных соединений [см. 28]. Однако этот путь, по имеющимся в литературе сведениям, применяется главным образом для концентрирования ионов металлов. [c.80]

Систематические исследования металлоорганических комплексных катализаторов до сих пор еще не велись. Однако уже имеющиеся опытные данные представляют определенный интерес. [c.105]

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ДЕАКТИВАТОРЫ (металлов) — вещества (присадки), полностью или частично снижающие активность металлич. катализаторов, ускоряющих окисление топлив, путем превращения их в металлоорганические комплексные соединения или в комплексные Соединении, в к-рых атом металла в силу пространственных затруднений обладает пониженной активностью. Так же как и каталитич. пассива-торы, каталитич. деактиваторы могут не влиять на скорость пе-каталитического окисления топлив. [c.266]

Дезактиваторы металлов, добавленные в топливо, устраняют или резко понижают активность металлических катализаторов,, превращая их в металлоорганические комплексные соединения или в такие комплексные соединения, в которых атом металла из-за пространственных затруднений будет обладать пониженной каталитической активностью. При этом надо учесть, что дезактиваторы металлов не влияют на скорость некаталитического окисления топлив. [c.57]

Б связи с этим краткий обзор о принципах образования и свойствах металлоорганических комплексных соединений будет полезен для понимания деталей, которые будут приведены ниже, относительно получения и характера действия комплексных и координационных катализаторов различных типов. [c.35]

Известны два основных метода полимеризации этилена а) высокого давления и б) низкого давления (металлоорганический метод). По первому, исторически более раннему способу (полиэтилен впервые получена 1933 г., первая тонна продукта была приготовлена в 1938 г.) главным фактором, определяющим течение реакции, является высокое давление по второму — металлоорганические комплексные катализаторы. Полиэтилен высокого давления [c.70]

Предлагаемую вниманию читателя монографию Гидриды переходных металлов следует рассматривать как первый опыт систематизации данных такого рода. Основной предмет обсуждения — связи водорода с переходными металлами в комплексах самого различного строения. Хотя книга задумана как первая в серии, посвященной химии водорода, она представляет не меньший интерес и для изучения свойств металлоорганических комплексов, содержащих водород, и для изучения явлений катализа с участием металлоорганических комплексных катализаторов. Объясняется это тем, что очень многие реакции органических веществ — гидрирование, дегидрирование, изомеризация, полимеризация и др.— протекают как процессы перераспределения или переноса водорода с образованием на промежуточной стадии связи металл — водород. [c.5]

Полиэтилен высокой плотности, получаемый при низком давлении и температуре около 70° С в присутствии металлоорганического комплексного катализатора в среде углеводородных растворителей, отличается высокой степенью кристалличности, а также большей механической прочностью и теплостойкостью по сравнению с полиэтиленом низкой плотности. В качестве катализатора применяют триэтилалюминий в сочетании с четыреххлористым титаном. [c.11]

Каталитические свойства металлоорганических комплексных катализаторов, применяемых для осуществления различных реакций полимеризации, зависят от структуры образующегося комплекса, валентности атома переходного металла [1—4], характера и типа полярной связи в комплексе [5—7], пространственной конфигурации и возможности и степени ионизации этого каталитического комплекса [8—11]. Рассмотрение всех физико-структурных особенностей каталитических систем дает возможность установить некоторые основные критерии выбора металлоорганических комплексов, характеризующихся определенным составом, обеспечивающим оптимальную активность и селективность катализатора в данной реакции полимеризации. Именно поэтому авторы считают интересным исследование зависимости между каталитической активностью и физико-структурными свойствами растворимых комплексных систем типа продуктов взаимодействия триэтилалюминия с ацетилацетонатом ванадия, хрома, кобальта, — катализаторов, используемых в стереоспецифической полимеризации ацетилена [9]. [c.115]

Реакцию полимеризации ацетилена в среде толуола проводили при обычном давлении и температуре 0°, причем в качестве катализатора использовали продукты взаимодействия триэтилалюминия и ацетилацетоната металла в различных молярных соотношениях. Металлоорганический комплексный катализатор применяли при этом в таком количестве, чтобы эквивалентное содержание в нем металла переменной валентности было одинаковым во всех опытах. Изучаемый катализатор оценивали по общей активности, определяемой по степени превращения исходного мономера, и по специфической активности, определяемой по выходу нерастворимого полиацетилена. Кроме того, каталитические комплексы характеризовали степенью ионизации, определяемой по электропроводности раствора, а также парамагнитными свойствами комплексных катализаторов (ЭПР). [c.115]

Помимо получения волокон из растворов металлоорганических комплексных соединений в литературе описан ряд способов, основанных на применении композиций, состоящих из полимеров и окислов или солей металлов. [c.334]

На практике применение смазочных материалов с наполнителями осложняется, так как хемосорбционная фаза сама по себе может представлять продукт, состоящий из слоев окислов, сульфидов (или хлоридов и т. п.) и из металлоорганических комплексных соединений. Кроме того, хорошие антифрикционные. свойства таких наполнителей, как МоЗг и графит, объясняются не только и не столько образованием ими хемосорбционной фазы, как анизотропией механических свойств этих веществ (слоистой структурой)., Поэтому они выполняют в узле трения роль твердого смазочного материала [75, 95]. Оценить физические и механические свойства хемосорбционной [c.91]

Низшие степени окисления ренИя (+3, +2 и +1) стабилизируются обычно в комплексах с различными фосфинами и арсина-ми. Для рения в степенях окисления О и —1 характерно образование металлоорганических комплексных соединений, а также ренидов [664, 708] и смешанных гидридов [1010, 1014, 1015]. [c.31]

Реактив Гриньяра получают из 0,3 моля бромистого этила (примечание 14) и магния в абсолютном эфире в атмосфере азота. К раствору, охлажденному в бане со льдом, добавляют 28,6 г (0,156 моля) порошкообразного безводного хлористого кадмия в течение 7 мин., затем смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании до отрицательной пробы на реактив Гриньяра [1а, 3] (20 мин.). Эфир отгоняют на паровой бане до тех пор, пока не остается почти сухой остаток, затем приливают 65 мл сухого бензола и отгоняют еще 25 мл дистиллата. К раствору, разбавленному бензолом до 170 мл и охлажденному до 10°, в течение 2 мин. при перемешивании добавляют 0,21 моля хлористого бензоила в 50 мл бензола (примечание 15). Смесь перемешивают в течение 1,5 час. при 40—45°, причем в течение приблизительно 40 мин. реакция протекает экзотермически. Металлоорганическое комплексное соединение разлагают льдом и серной кислотой, затем водный слой отделяют и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор промывают водой, 5%-ным раствором соды, водой и насыщенным раствором поваренной соли, затем медленно фильтруют через безводный сульфат натрия. Растворитель быстро отгоняют и остаток перегоняют на колонке Подбильняка. Выход пропиофенона в расчете на хлорангидрид кислоты 84,4% (примечание 16). [c.70]

МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ -КАТАЛИЗАТОРЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ [c.50]

РАСТВОРИМЫЕ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ КОМПЛЕКСНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.68]

В этом соединении электронная структура координированного бутадиена далека от той, которой он обладал в свободном виде, и скорее всего напоминает связанные а-связью С -Сз две молекулы координированного этилена. Как уже упоминалось, сами /-металлы и особенно их катионы легко образуют металлоорганические комплексные соединения с ароматическими тс-лигандами — бензолом, другими аренами и циклопентадиенил-анионом С5Н5. Многообразие структур молекул л-комплексов металлов однозначно свидетельствует, что к ним нельзя применить представления о классических типах СТ-, л- и 5-связи. [c.595]

Эти серусодержащие ускорители вулканизации представляют собой, таким образом, особый класс металлоорганических комплексных катализаторов. Промежуточные вещества образуются, очевидно, в данном случае в результате присоединения серы не к центральному иону металла, а к комплексообразующему меркаптану. Правда, вследствие того что цинковый комплекс труднорастворим и не плавится, обнаружить промежуточные вещества непосредственно невозможно. [c.148]

В натрийбутадиеновом казгчуке и в синтетических эмульсионных кау-чуках нет строгой регулярности строения цепей, поэтому эти каучуки менее прочны. В последние годы, в связи с применением металлоорганических комплексных катализаторов и лития, были разработаны методы сте-реоспецифической полимеризации диолефинов, позволяющие практически воспроизвести структуру природного каучука. [c.161]

Химически и термически стойкие карбоцепные полимеры с кремнием в боковой цепи могут быть получены анионной полимеризацией, при помощи металлоорганических комплексных катализаторов, непредельных кремнийорганических соединений типа винил-или аллилсиланов [c.326]

Получение циклооктанов, циклодеканов, циклододеканов. Металлоорганические комплексные катализаторы (стр. 70) способствуют циклической полимеризации 1,3-бутадиена. При этом в зависимости от характера катализатора и условий реакции образуются циклоалкены различной степени полимеризации димеры — 1,5-цнклоок-тадиен, тримеры — 1,5,9-циклододекатриен. Характер катализатора определяет также пространственное строение образующихся циклоалкенов. Во всех описанных ниже синтезах происходит [c.377]

Успешно используют металлоорганические комплексные катализаторы и для стереоспецифической полимеризации простых виниловых эфиров H2 = H0R. Наряду с катализаторами Циглера для стереоспецифической полимеризации виниловых эфиров предложен ряд катализаторов на основе алюминийалкилов и фторида бора [9, с. 255] или алюминийалкилов с раствором воды в органических галогенсодержащих окисях, например эпихлоргидрине [8, с. 249]. [c.223]

Процесс полимеризации пропилена проводят в присутствии металлоорганических комплексных катализаторов — обычно алилов алюминия с тре.ххлористым титаном при температуре до 70° С в среде углеводородных растворителей. [c.14]

В присутствии замедлителей окисления окислительный процесс протекает, но его начальная скорость значительно снижается. Пассиваторы замедляют или предотвращают коррозию металлов, образуя на их поверхности тончайшие адсорбционные пленки, препятствующие взаимодействию металла с нефтепродуктами. В качестве пассиваторов часто используются соединения серы и фосфора [147]. Дезактиваторы снижают каталитическое действие металлов на процесс окисления масел, превращая растворенные в масле металлические катализаторы в плохо растворимые пеактивцые металлоорганические комплексные соединения. Наиболее эффективные дезактиваторы — дисалицилаты этилен- и про-пилендиамина. [c.148]

Потери летучих соединений могут быть в некоторой степени уменьшены добавлением серной кислоты относительно летучие хлориды, такие как Pb lg, d lj и Na i, переходят в малолетучие сульфаты, а некоторые летучие металлоорганические комплексные соединения, например, соединения ванадия с порфирином, разрушаются. [c.136]

Имеются указания [1387, 1714], что добавки алкилалкоксисиланов повышают активность металлоорганических комплексных соединений — катализаторов полимеризации и сополимеризации олефинов — на основе этилалюминий-хлоридов и треххлористого титана или галогенидов ванадия (УСЦ, У0С1з), Б последнем случае наиболее эффективны системы, в которых атомные соотношения А1 V 81 находятся в пределах 2—4 1 0,25—0,3. Исходя из данных, приведенных в разделе 5.1.2, и условий приготовления подобных катализаторов можно полагать, что фактически здесь речь идет о системах, включающих соединения алюмасилоксанового характера, хотя, естественно, нельзя пренебречь возможностью образования и кремнеорганических производных титана и ванадия (см. ш. 4 и 5). [c.277]

Подобный описанному, способ заключается в предварительной обработке алюминиевых стружек бромоформом для образования металлоорганического комплексного соединепия, содержащего бром и алюминий, и в последующем разложении этого комплекса с применением вакуума и нагревания для образования активного алюминия конечной операцией является хлорирование продукта разложения [22]. [c.856]

Важнейшим актом в сложном процессе полимеризации с применением металлоорганических комплексных каталитических систем является образование комплекса. В периодической печати широко обсуждаются различные стороны механизма образования и каталитического действия металлоорганических комплексов. Эти вопросы частично освеш,ались на страницах журнала Успехи химии [1]. Однако в последнее время появился ряд работ, заставляюш,их отнестись несколько по-иному к представлениям [c.50]

Для выяснения истинной природы активных центров полимеризации на металлоорганических комплексных катализаторах Натта с сотрудниками [67] выделили в чистом виде путем кристаллизации из растворов три комплекса, содержащие титан и алюминий, с общей формулой (С5Н5)2Т1С12АШ1В2, где и Кз—атомы хлора или этильные группы. В табл. 4 приведены их некоторые физические свойства. [c.74]

Серьезные преимущества растворимых каталитических систем вызвали появление ряда работ, посвященных изучению реакции полимеризации этилена с растворимыми металлоорганическими комплексными. катализаторами, среди которых наше внимание привлекла система, впервые предложенная Карриком и сотрудниками [21, Зп(СвН5)4 — А1Хз — У СЦ (X—галоид). Основной компонент этого катализатора—тетрафенилолово— отличается от ряда металлоорганических соединений, в частности и от алкилов алюминия, достаточной стабильностью по отношению к воздуху и влаге. Эта каталитическая система является истинно растворимой, что подтвернадается отсутствием эффекта Тиндаля, а также тем, что ее каталитическая активность сохраняется после фильтрования через бактериальный фильтр (1 мк). [c.164]

Полибутилен получают методом анконно-координационной полимеризации бутилена в присутствии металлоорганических комплексных катализаторов, применяемых для стереорегулярной полимеризации этилена и пропилена. Полимер имеет изотактическую структуру со спиралевидной формой макромолекул. Так же как и t саучае полипропилена, каждый виток спирали состоит из трех мо- [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология