Область внутренняя переходная

При решении практических задач, связанных с определением мер пожарной безопасности открытых технологических установок, например продолжительности нагревания технологического оборудования или строительных конструкций до критической температуры, важно знать размеры и положение области пламени, переходной области, конвективных потоков и форму образующей конвективной струи (внешняя задача), а также характеристики элемента установки (материал, толщина, условия прогрева и т.п.), определяющие параметры так называемой внутренней задачи. [c.19]

Температурный коэффициент диффузии равен 1,80—1,85. Процесс окисления этилена на пористом серебряном катализаторе протекает в широком интервале температур во внутренней переходной области (190—260°). Селективность окисления этилена в центре [c.132]

Внутренняя переходная область [c.414]

Внутренняя переходная область характеризует режим протекания реакции, переходный от кинетического к внутренне-диффузионному. Вместо условий (Х.65) и (Х.67) внутренняя переходная область характеризуется условием [c.414]

I порядка, то согласно С. Я. Пшежецкому [834], во внутренней переходной области скорость ее на границе катализатора сферической формы выразится уравнением [c.414]

Таким образом, для реакции I порядка протекание ее во внутренней переходной области приводит к снижению скорости и изменению смысла константы скорости. Осуществление пред льных случаев, т. е. областей кинетической или внутренне-диффузионной, зависит от значений параметра [c.414]

Переход от одного предельного случая к другому может быть осуществлен изменением температурного интервала. Внутренняя переходная область будет отвечать тогда некоторому промежуточному температурному режиму. [c.414]

Для оценки температурных границ Т и 2 внутренней переходной области дается приближенное уравнение [834] [c.414]

Б условиях внутренней переходной области, когда влиянием обратной реакции можно пренебречь (величина V отнесена к единице объема гранулы катализатора). [c.415]

Если соотношение (Х.ЮЗ) близко к единице, то диффузионное торможение составляет 7% [757], т. е. наблюдаемая во внутренней переходной области скорость реакции выразится той же зависимостью, что и в кинетической области, но будет идти медленнее на 7%. [c.415]

Если реакция протекает во внутренней переходной области, то величина Е . может изменяться в пределах [828, 834] [c.417]

Изменение температуры. С повышением температуры возможность влияния диффузионных факторов усиливается. Если в данном температурном интервале процесс протекает в кинетической области, то при повышении температуры могут реализоваться внутренняя переходная область, затем внутренняя диффузионная, внешняя переходная и внешняя диффузионная области [834]. [c.421]

Необходимо разграничивать процессы, протекающие в кинетической и диффузионной области. Этот вид классификации процессов сильно усложняется в гетерогенных системах, в особенности при взаимодействии компонента газовой или жидкой смеси с поверхностью твердого пористого материала. В таких процессах в зависимости от лимитирующего этапа можно наблюдать области внешнедиффузионную, переходную от внешне- к внутридиффузион-ной, внутридиффузионную (в порах твердого материала), внутреннюю— переходную и кинетическую. Такие области имеют наибольшее значение для гетерогенно-каталитических процессов. [c.35]

Из уравнений скорости реакции с торможением, идущей во внутренней переходной области (Х.102), полученных В. М. Чередниченко и М. И. Темкиным [857], следует критерий [c.425]

Изучая дегидратацию этанола на окиси алюминия, В. П. Прокофьева, А. Я. Розовский и В. В. Щекин [874] также показали, что реакция протекает во внутренне-диффузионной (/ 0,2) и внутренней переходной (/ — 0,7—0,8) областях переход из одной области в другую достигался изменением размеров гранул катализатора и его активности. [c.429]

Реакция гидрирования циклогексена на скелетном никелевом катализаторе в жидкой фазе также может протекать во внутренней переходной области (/ —0,25), как показано в нашей работе [868]. На платиновом катализаторе, нанесенном на окись алюминия, эта реакция может протекать во внутренней диффузионной области [893]. [c.429]

Реакция крекинга кумола на алюмосиликатных катализаторах в зависимости от пористости и размеров гранул осуществляется в разных областях. К. В. Топчиева с сотрудниками [878] показала, что при среднем радиусе пор катализатора, меньшем 22 А, реакция протекает во внутренне-диффузионном режиме при температурах 400—500° С и в кинетическом режиме при более низких температурах и внутренняя переходная область при температуре выше 450° С. При г = 80 А [c.429]

В процессе синтеза метанола и условиях атмосферного давления при изменении температуры также осуществляются кинетическая, внутренняя переходная и внутренне-диффузионная области [735]. [c.430]

В случае кинетической области г совпадает с действительной скоростью каталитической реакции. В случаях внутренней диффузионной, или внутренней переходной области, г представляет собой наблюдаемые скорости реакций, определяющиеся скоро тью диффузионной подачи внутрь гранулы. [c.438]

Если функции представляют собой выражения для наблюдаемой скорости реакции, полученные экспериментально или теоретически, способом, изложенным в первом разделе, то решение задачи динамики при протекании реакций во внутренней диффузионной или внутренней переходной области осуществляется по изложенной выше схеме расчета. [c.441]

Такое уменьшение теплоты активации характерно при переходе из кинетической во внутреннюю переходную и диффузионную области. Поэтому для суждения об активности катализаторов нами брались данные при температурах ниже 225°. [c.227]

Между кинетической и внутридиффузионной областями находится внутренняя переходная область, отвечающая условиям, при которых концентрации реагирующих веществ в центре зерна катализатора меньще, чем на наружной поверхности, но не приближаются к равновесным. [c.68]

Внутренняя переходная область возникает при изменении температуры в некотором интервале Т1-—Т2, который для реакции 1-го порядка оценен Пшежецким [647] [c.317]

Здесь в стационарном режиме скорость переноса к внешней поверхности становится равной переносу от внешней к внутренней поверхности при достаточно быстрой скорости реакции. Протяженность внешней переходной области по порядку величины такая же, как и внутренней переходной области, что зависит от соотношений коэффициента массопередачи и параметра Ф. Температурная зависимость в этой области соответствует значениям энергии активации Е , промежуточным в интервале О а Е < <Е. [c.318]

Методом диафрагм выч1ислены также эффективные коэффициенты диффузии этилена и двуокиси углерода через пористую серебряную диафрагму (диаметр пор 4-10 см). При 0°С получено =0,0135 см /с, Дсоа =0,0150 см /с. Онисление этилена на пористом серебряном катализаторе протекает в широком интервале температур во внутренней переходной области (190—250°С). Селективность окисления этилена в центре зер1на катализатора и на его поверхности в интервале 190—250 °С одинакюва. [c.211]

И стоящего за ним через 32 элемента гафния почти одинаковые радиусы и у атомов, и у ионов, что делает их свойства похожими. Также похожи ниобий и тантал и другие элементы второго и третьего переходных рядов, стоящие в одной группе. Нельзя переоценить важность влияния размера атома на свойства элементов. Это особенно ясно химикам, работающим в области разделения лантаноидов или отделения циркония от гафния и ниобия от тантала. Как можно было ожидать, аналогичное уменьшение размера атомов и ионов происходит и во втором внутреннем переходном ряду, оно было названо актиноидным сжатием (табл. 4-6). Вследствие того что актиноиды проявляют различные степени окисления, их химическое разделение провести легче, чем в ряду лантаноидов. [c.112]

Между 410 и 430 °С энергия активации изменяется от 26 до 12 ккал/молъ следовательно, реакция протекает во внутренней переходной области. [c.165]

Результаты расчетов представлены в виде кривых на рис. 4.1. Границы кинетической области, которая расположена выше кривых, приведены в координатах входная температура-начальная концентрация кислорода Как видно из рисунка, выжиг кокса в кинетической области может быть реализован не для любых условий. Например, при начальной закоксованности 3% (масс.) и температурах ни ке 500 °С (при = = 10% (масс.) и Тг< 510 °С) регенерация катализатора будет проходить в области внутренней диффузии даже в атмосфере чистого кислорода. Аналогичная ситуация возникает при низких концентрациях кислорода. Так, при q = 3% (масс.) и концентрации кислорода ниже 6,5% (об.) (при 10% масс, и X <9% об.) даже при температурах 750 °С кинетические условия выжига кокса реализовать невозможно. Этот результат согласуется с выводом Ч. Саттерфилда [75] скорость горения прямо пропорциональна концентрации кислорода в окислительном газе, но так как реакция лимитируется диффузией, то влияние температуры на скорость реакции незначительно . Иногда в литературе медленную скорость удаления кокса, например, для условий qt = 6% (масс.), х = 2% (об.) и 7 = 487 °С [153] объясняют протеканием процесса исключительно в кинетической области. Однако из того факта, что скорость выжига мала, вовсе не следует, что процесс лимитируется кинетикой. Как видно из рис. 4.1, единственно возможная область протекания процесса при таких условиях-внутридиффузионная или переходная. [c.77]

Подробные исследования были проведены (П1-61] по непрерывному поглощению метана из его смеси с водородом псевдоожиженным слоем активного угля марки Е (фракция 75—104 ц). Опыты проводили на пятисекционном адсорбере с внутренним диаметром 50 мм. Высота псевдоожиженного слоя в каждой секции 50 мм. В десорбере с внутренним диаметром 50 мм поглотитель регенерировали водородом при 200—220° С. Поглощение производилось при комнатной температуре, постоянной интенсивности циркуляции поглотителя (73 г/мин) и различных скоростях газа т, соответствующих режимам фильтрации газа сквозь движущийся слой адсорбента, началу перехода в псевдоожиженное состояние т и состоянию псевдоожижения. В большинстве случаев при наиболее эффективных гидродинамических режимах адсорбция протекала в области внутренней диффузии, чему соответствовала степень насыщения адсорбента 5 0,9. Коэффициенты массопередачи при этом в 8—10 раз меньше, чем при поглощении в области внешней диффузии при 5 0,8. Переходная область соответствует 0,8<5<0,9. При изменении отношения гщ ш с 1 по 1,8 резко возрастает коэффициент массопередачи, что связано с быстрым увеличением объема действующего слоя поглотителя. При дальнейшем увеличении отношения и да с 1,8 до 5,5 коэффициент массопередачи возрастает с 1250 до [c.321]

Реакция синтеза аммиака также может осуществляться со значительным внутренне-диффузионным торможением [523, 525]. На возможность влияния внутренней диффузии в- процессе синтеза аммиака указывалось и в более ранних исследованиях (насример, в [879—882]). Однако, как отмечено в работе [523], сделанные в них выводы могли быть обусловлены дефектами методики. При атмосферном давлении граница перехода из кинетической во внутреннюю переходную область отвечает размерам гранул железного катализатора около 0,3 мм, а при высоких давлениях 300 атм — около 4 мм [523, 757]. В промышленных условиях применяются гранулы несколько более крупных размеров, поэтому процесс протекает во внутренней переходной области [523, 525, 757]. [c.430]

Если процесс протекает в диффузионных или переходных областях, то уменьшение drp будет вести к увеличению скорости реакции при этом гидравлическое сопротивление и условия отвода тепла будут изменяться так же, как и в кинетической области. Однако возрастание гидравлического сопротивления в данном случае может в какой-то степени компенсироваться увеличением скорости процесса. Как отмечают Г. К- Боресков и В. С. Чесалова [851], сочетание этих факторов оказывается благоприятным, в частности, при проведении процесса во внутренней переходной области. [c.447]

П. Вейсс и Ч. Претэр [856] предложили формулу перехода от порядка реакции п, наблюдаемого во внутренней переходной области, к порядку реакции п в кинетической области [c.551]

Необходимо отметить, что в этой области кинетики, переходной между внутренней диффузионной и внутренней кинетической (эта область получила назвашю внутренней переходной области) зави-силюсти производительности от радиуса кусков г, эффективного коэффициента диффузии О и константы скорости к становятся более сложиыдш, так как величина С является функцией этих величин — с уменьшением г, увеличением О и уменьшением к [c.152]

Оптимальная величина зерен катализаторов обычно соответствует протеканию контактного процесса вблизи кинетической области, т.е. во внутренней переходной области, лежащей между кинетической и внутренней диффузионной областями, когда степень использования внутренней поверхности близка к единице. Однако следует учитывать, что для обеспечения равномерности проховде-ния газовой смеси через слой катализатора минимальный размер зерен не должен быть менее 3-4 мгл. [c.37]