Рутений пиридин

Из известных способов получения фруктозы наибольшее значение имеют следующие гидролиз сахарозы, ферментативное расщепление глюкозы и гидролиз фруктанов. Общим методом синтеза кетоз является окисление одного из вторичных гидроксилов полиолов до карбонильной группы хромовым ангидридом в пиридине или четырехокисью рутения. Широкое практическое применение находит способ микробиологического окисления полиолов бактериями. [c.127]

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

Пиридин гидрируется при температуре 25 °С и небольшом давлении водорода на платине, родии и палладии в кислых средах, лучше всего в уксусной кислоте (см. 1.5). При восстановлении на скелетном никеле необходима несколько более высокая температура, чем для бензола. Эту реакцию, как и гидрирование на другом пригодном для этой цели катализаторе - хромите меди, нельзя проводить в спиртовом растворе из-за возможного N-алкилирования продукта. Более эффективно и не осложнено алкилированием гидрирование пиридина на оксиде рутения [c.58]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Наиболее общим методом синтеза кетоз является избирательное окисление одного из вторичных гидроксилов полиолов до карбонильной группы. Удобнее всего проводить окисление хромовым ангидридом в пиридине или четырехокисью рутения (см. стр. 94). Примером такого синтеза может служить окисление производного маннита в производное О-арабино-З-гексулозы [c.248]

Установлено, что дауокись рутения - удовлетворительный катализатор гидрогенизации пиридина в пиперидин, а также гидрогенизации многих его гомологов /12/. Условия проведения реакции в реакторе периодического действия с перемешиванием следующие температура 90-100°С, давление 70 атм, концентрация RuOj 1-2%. [c.218]

Рутений в виде двуокиси или на носителе является превосходным катализатором гидрирования азотистых оснований, таких, как пиридин. Пиридин в присутствии этого катализатора при умеренной температуре и давлении с количественным выходом превращается в пиперидин. [c.560]

Экстракция перрената тетрафениларсония позволяет отделить малые количества рения от больших количеств молибдена. Экстракцию проводят при pH = 8—9 хлороформом, дихлорэтаном и другими растворителями [5]. Перренат тетрафениларсония можно экстрагировать хлороформом из щелочных растворов. Экстракция перрената пиридином из щелочных растворов позволяет отделить 10—100 мкг Re от 100 мг молибдена [13]. Опубликован очень быстрый метод (20 с) отделения технеция от молибдена (основа) и рутения путем экстракции пиридином [14]. [c.166]

Для раздельного выделения этих элементов из продуктов деления урана предложено проводить вначале экстракцию технеция пиридином из 4 раствора NaOH в отсутствие окислителей, а затем после добавления к водной фазе NaO l (для окисления ионов рутения до RuO -) экстракцию рутения пиридином [212]. [c.68]

Большое внимание в литературе уделяется исследованию ХМЭ с комплексами рутения, присоединенными к полимерам или непосредственно к углеродной поверхности. Изучено [174] вольт-амперометрическое поведение комплексов рутения с 1-(9-фенан-трен)-2(4-пиридин)-этеном, пришитых к поверхности графита. Их редокс-потенциал близок к нормальному потенциалу комплекса в растворе. Однако некоторое расширение максимумов дифференциальной импульсной вольтамперограммы свидетельствует, по мнению авторов, о взаимодействии комплексов на поверхности. В работе [182], где сопоставлено поведение пары Ни(П1)/Ки(П) в адсорбированном и химически привязанном состояниях, показано, что для обоих способов иммобилизации редокс-потенциалы комплексов близки. Были реализованы [177] различные варианты образования комплексов с предварительно пришитыми полимерами 1) Яи(И1) (ЭДТА)0И2 к ПВА 2) Ки (И) (ЭДТА) к ПВП 3) Ки(П) (ЫНз)50Н2=+- -Ки(П1) [c.207]

Ключевой стадией синтеза является получение кетосахара, что достигается обычно окислением соответствующим образом защищенного моносахарида хромовым ангидридом в пиридине (см. гл. 3). В настоящее время, после открытия гораздо более эффективного и специфичного окислителя — четырехокиси рутения и нового способа восстановления кетогруппы в дезоксизвено действием на арилсульфонилгидразоны бор-гидридов щелочных металлов такой путь выглядит особенно многообещающим для синтеза разнообразных дезоксисахаров. [c.261]

Окисление вторичных спиртовых групп обычно проводится у избирательно защищенных производных в качестве окислителей используются оксид хрома (VI) в пиридине, диметилсульфокснд в уксусном ангидриде или тетраоксид рутения [c.454]

Обработкой хлорида палладия (И) избытком роданида калия и пиридина при pH выше 4 получают желтый раствор соединения [Pd( MS)2py2], хорошо экстрагируемого хлороформом и метилизобутилкетоном. Это соединение применяется для экстракционного отделения палладия от платины, родия и рутения. [c.55]

Гидрирование свободного основа кия можно осуществить при помощи никеля Ренея в этаноле при высоких температуре и давлении, но эта реакция может сопровождаться N-этилированием. Пиридин и ряд его производных гладко гидрируются в более мягких условиях без прибавления кислоты при использовании окиси рутения (Фрей-фельдер, 1961). Применение в качестве растворителей метанола или этанола ускоряет реакцию, не вызывая N-алкилирования. Изучение родиевых катализаторов (Фрейфельдер, 1962) показало, что замещенные пиридины легко гидрируются в воде или в спирте при низком давлении, если применяется достаточное количество родия на угле. [c.608]

Для экстракции рутения из роданидных растворов использовали ТБФ [1230, 1401, 1402], МИБК [1230] и изобутиловый спирт [1209], причем в работе [1230] экстракция проводилась в присутствии пиридина, а в работе [1209] в присутствии ДАПМ. [c.236]

Наиболее удовлетворительное отделение родия от теллура и других продуктов деления достигается экстракцией родия пиридином из сильнощелочного раствора. При этом в пиридиновый слой, помимо родия, переходят лишь рутений, галогены и в незначительной степени палладий. Рутений и галогены могут быть удалены выпариванием с H IO4 что касается палладия, то трехкратной пиридиновой экстракции родия вполне достаточно, чтобы от него освободиться полностью. [c.596]

В дальнейщем основными методами для отделения технеция от рутения стали осаждение и экстракция. В качестве осадителя технеция (с носителем рением) использовались нитрон [И, 117] и хлорид тетрафениларсония [204]. Особенно эффективным оказался хлорид тетрафениларсония, который осаждал технеций, практически не захватывая рутений. Аналогичные результаты дает экстракция пертехнетата тетрафениларсония хлороформом. В современных схемах выделения технеция из осколков деления отделение его от рутения осуществляется серией последовательных осаждений рутения на гидроокиси железа [230, 231], а также экстракцией технеция пиридином, не извлекающим рутения [93, 214]. Сложность экстракционного отделения техне- [c.75]

Извлечение рутения может быть осуществлено только при наличии в растворе окислителя, например гипохлорида [61, 214]. Экстрагирование технеция метилэтилкетоном [66, 117], ацетоном [211], пиридином [93, 214], трифенилгуанидином [205] позволяет получить коэффициент очистки от рутения 10 и более. Худшее разделение получено при экстракции трибутилфосфатом из сбросных растворов процесса переработки ядерного горючего. Здесь фактор разделения не превышает нескольких сот и лишь в сочетании с ионным обменом может быть повышен примерно до [218]. [c.76]

После установления Римшау и Маллйнгом [93] возможности экстрагирования пертехнетатов пиридином и его метильными производными из сред, содержащих нитраты, с хорошей очисткой от рутения и других примесей эта схема была видоизменена в части конечной очистки технеция. Вместо осаждения технеция в виде сульфида применена его двукратная экстракционная очистка. Часть схемы переработки сбросных растворов применительно к извлечению технеция из отходов процесса экстракции трибутилфосфатом (пурекс-процесс) выглядит примерно так, как показано на стр. 87. Эту схему осуществили на опытном заводе Ок-Риджской национальной лаборатории. [c.86]

Альдерсен [32] получал диэтилкетон наряду с другими кислородсодержащими соединениями из этилена, окиси углерода и воды в присутствии солей благородных металлов VIII группы (рутения, родия, осмия, платины) и пиридина, хинолина или трифенилфосфина температура 200—220° С, давление 550—650 ат,, продолжительность 10 ч. [c.166]

Разделение технеция и рутения, находящегося в виде катионов и Ru или нитрозокомплексов, удобно проводить экстракцией технеция пиридином или производными пиридина из щелочных растворов [187, 212, 289]. При концентрации технеция [c.68]