Родий, экстракция соединений

Сульфиды проявляют свойства высокоэффективных экстрагентов серебра, золота, платины, палладия, родия, рутения, иридия и других тяжелых металлов. В 1967-78 гг. в ряде работ [13-17] показана возможность использования нефтяных сульфидов для экстракции ионов металлов А (I), Рс1 (И), Р1 (II), Аи (III) из растворов соляной и азотной кислот. Впервые выявлена эффективность концентрирования высокотемпературной экстракцией суммы платиноидов (Гг, Ки, Ко) [13]. В последние годы предложено использовать нефтяные сульфиды для концентрирования золота из отработанных золотосодержащих руд. Перспективность применения нефтяных концентратов в металлургии и проявляемый значительный интерес к ним связаны с тем, что взаимодействие сульфидов с соединениями благородных ме- [c.228]

Теоретические основы экстракции.- Экстракцией называется извлечение вещества из одной жидкой фазы в другую жидкую фазу. С водой не смешиваются малополярные органические жидкости (с низкой диэлектрической постоянной). Подавляющее большинство неорганических соединений, имея ионную природу, растворяется в них плохо. В водном растворе эти соединения диссоциируют на ионы, которые гидратируются молекулами воды. Переход соединения в органическую фазу становится возможным, если все или часть молекул воды, координированных ионом, будут удалены, и получен нейтральный комплекс. Образование нейтральных соединений и уменьшение степени гидратации наблюдается прн образовании солей с органическими кислотами, аминами (если металл входит в состав аниона), сольватов с нейтральными экстрагентами (спиртами, кетонами, простыми и сложными эфирами). При образовании сольватов молекулы экстрагента замещают молекулы воды в гидратной оболочке катиона либо присоединяются к воде гидратной оболочки. Такого рода взаимодействие возможно, если органические вещества содержат атомы кислорода, азота и других элементов, способных быть донорами электронов, а металлы — акцепторами. [c.332]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

Чрезвычайно сложной задачей является, например, выделение микроколичеств зажигательных веществ из остатков строений, уцелевших после пожара. В этих целях применяют дистилляцию с паром, вакуумную дистилляцию, одновременную дистилляцию с паром и экстракцию и различного рода экстракцию. Все эти методы дают удовлетворительные результаты, но требуют кропотливого проведения большого числа анализов. По этой причине более целесообразным может оказаться хроматографический анализ равновесной паровой фазы. В некоторых случаях большой объем равновесной паровой фазы можно пропустить через небольшое количество адсорбента типа тенакса ОС непосредственно на месте отбора пробы. Затем провести десорбцию концентрированных проб летучих соединений и ввести их в охлаждаемую ловушку, соединенную непосредственно с хроматографической колонкой. [c.107]

Очевидно, что систематически изучать эти вопросы можно только сопоставлением данных по составу сырья й полученных из него гидрогенизатов. Такого рода исследования начались относительно недавно, когда были разработаны хроматографические методы анализа полукоксовых смол и сходных с ними по составу продуктов Широкое применение хроматографических методов в сочетании с экстракцией, ректификацией, спектральными и другими физико-химическими методами позволило идентифицировать в составе угольных, полукоксовых и сланцевых смол большое число индивидуальных соединений Так, например, только в углеводородных фракциях эстонской сланцевой смолы идентифицировано 288 индивидуальных углеводородов и 8 сопутствующих им соединений, содержащих серу [c.164]

Работа направлена на создание научных основ синтеза различных классов соединений редких платиновых металлов - родия и иридия и высокоэффективных технологических процессов их извлечения и разделения. В качестве методов разделения выбраны экстракция и сорбция. [c.87]

Влияние свойств экстрагента может быть не только прямым (взаимодействие с извлекаемым веществом), но и косвенным (взаимодействие молекул экстрагента друг с другом и с разбавителем). В настоя-п ее время предложены различные способы классификации экстракционных систем [173—175]. Согласно работе [173], процессы экстракции металлов можно подразделить на экстракцию с образованием различного рода сольватов, например комплексов солей с трибутилфосфатом экстракцию с помощью органических кислот и их солей (экстракцию хелатов) экстракцию ониевых соединений (оксониевых, аммониевых), растворимость которых в неполярном органическом растворителе связана с образованием солей, состояш,их из комплексных анионов и крупных органических или сольватированных катионов. Подобное подразделение охватывает основные варианты химизма экстракций металлов, хотя и носит в некоторой степени условный характер, так как одни и те же органические экстрагенты могут входить в соединения различного типа. При сравнительно высоких значениях pH образуются комплексные катионы экстрагируемого металла, во внутреннюю координационную сферу которых включены молекулы органического основания. При экстракции же из более кислых растворов экстрагируются соединения органических катионов с комплексными металлсодержащими неорганическими анионами. Таким образом, в реальных процессах трудно провести четкую границу между различными видами химизма экстракции. Можно считать, однако, что все виды экстракционного извлечения в той или иной степени предполагают потерю металлсодержащей молекулой или ионом сродства к воде. [c.89]

Очень часто экстракция веществ происходит благодаря химическим реакциям между извлекаемым компонентом и экстрагентом [5, 10, 1491. Так, для успешного извлечения электролитов из водной фазы необходимо, чтобы экстрагент образовывал химическую связь, достаточную для компенсации эффекта гидратации ионов, а часто также и эффекта диссоциации веществ на ионы [5, 149]. Реакции такого рода можно назвать реакциями, обусловливающими экстракцию, или реакциями образования экстрагируемого соединения. Так как для экстракции обычно используют органические растворители с низкой диэлектрической проницаемостью, полученные соединения практически не диссоциируют на ионы в органической фазе. Если до экстракции в каждой из фаз существовало химическое равновесие между различными формами извлекаемого вещества, то образование экстрагируемого соединения и его перенос между фазами вызывают нарушение этого равновесия, а следовательно. приводят к протеканию химических реакций в фазах. Заме- [c.379]

Было показано, что экстрагируемость координационно-насыщенных внутрикомплексных соединений мало зависит от природы органического растворителя, тогда как гидратированные коорди-национно-ненасыщенные внутрикомплексные соединения крайне чувствительны к природе растворителя, используемого при экстракции. Они лучше экстрагируются полярными кислородсодержащими растворителями, замещающими молекулы воды в координационной сфере комплексов, и значительно хуже — углеводородами и галогеноводородами. Координационная ненасыщенность -центрального атома может быть удовлетворена также присоединением дополнительных молекул реагента (при высокой начальной концентрации последнего) В предельных случаях это явление позволяет производить последовательное экстрагирование элементов, образующих координационно-насыщенные и координационно-ненасыщенные комплексы с одним и тем же реагентом. В работах [51, 52, 69, 70] имеется целый ряд интересных примеров подобного рода разделений, в том числе таких металлов, как 1п и Т1, Рш и Мр. [c.46]

Солянокислый раствор, содержащий рутений, при нагревании с тиомочевиной окрашивается в голубой цвет. Реакции мешают ионы меди, кобальта и никеля родий, иридий и осмий не мешают. Золото, палладий и платина дают в этих условиях осадок, который можно отделить фильтрованием. Чувствительность 10 мкг Ки/лл [1]. Чувствительность можно увеличить до 0,3 мкг Ки/жл путем экстракции тиомочевинного соединения рутения эфиром [43]. [c.83]

Отделение платины и палладия от родия и иридия в виде комплексных соединений с диэтилдитиокарбаминатом [72]. Малые количества платины и палладия (0,06—0,2 мг) могут быть отделены от других платиновых металлов экстракцией их соединений с диэтилдитиокарбаминатом хлороформом. Отделение осуществляется даже при значительном избытке родия и иридия (до 100-кратного для родия и 1000-кратного для иридия). Осмий и рутений следует предварительно отогнать в виде четырехокисей. [c.238]

Высоко селективной является экстракция неорганических соединений с полностью насыщенными ковалентными связями нейтральными растворителями. Например, в присутствии окислителей четыреххлористый углерод извлекает из солянокислых растворов только Ое и Оз [545]. Однако число экстракционных систем такого рода ограничено. Хорошо известна растворимость в инертных органических растворителях иода, серы, селена. Хлороформ экстрагирует некоторые галогениды и оксигалогениды хорошо экстрагируется хлороформом основной ацетат бериллия [327]. [c.282]

Скорость образования и экстракции внутрикомплексных соединений зависит от многих факторов, и время достижения равновесия для разных комплексов может быть различным (стр. 82). В ряде случаев различия в скорости экстракции элементов, содержащихся в смеси, настолько велики, что их можно использовать для разделения этих элементов. Такого рода разделения особенно выгодны, если в равновесных условиях избирательность экстракционного разделения невелика. В ряду факторов, влияющих на избирательность разделения внутрикомплексных соединений (выбор реагента, pH, маскирование), скорость экстракции имеет отнюдь не решающее значение, однако некоторые примеры использования этого фактора известны. [c.167]

Почти все аспекты использования экстракции внутрикомплексных соединений в такого рода методах уже были рассмотрены в главе V, где речь шла об избирательности экстракции. В самом деле, экстракция здесь выступает только как метод разделения. Некоторые вопросы, оставшиеся без внимания, будут кратко рассмотрены в другом месте. [c.181]

Газовая хроматография внутрикомплексных соединений развивается довольно интенсивно в США [710], однако в основном без привлечения экстракции. Между тем во многих экспериментальных работах такого рода подчеркивается, что предварительная экстракция может сделать метод более удобным и более избирательным [711—713]. [c.220]

Кроме того, сама СФЭ может служить инструментом идентификации, поскольку при варьировании условий экстракции (давление, температура, растворитель и др.) можно еще до хроматографического разделения целенаправленно вьщелять из анализируемой смеси группы (фракции) ЛОС, содержащие однотипные соединения или соединения одного класса. Хорошим примером такого рода может служить (см. выше) разделение ПАУ и диоксинов в варианте СФЭ [67]. [c.265]

Отделение платины и палладия от родия и иридия экстракцией соединения с я.-нитрозофениламином [71]. Комплексные [c.238]

Влияние активных растворителей проявляется, как показано Золотовым и Алимариным [31, 1163, 1164], при экстракции координационно ненасыщенных внутрикомплексных соединений, гидратированных в водной фазе (см. раздел 2.3). Если координационное число центрального атома больще удвоенного заряда, то при использовании бидентатных реагентов образующиеся внутрикомплексные соединения могут иметь свободные координационные места, которые занимают молекулы воды. Такого рода гидратированные соединения обычно плохо экстрагируются малополярными, неактивными в координационном отношении растворителями. Напротив, координационно активные растворители, особенно спирты, способные вытеснять молекулы воды или блокировать их при помощи водородных связей, обеспечивают во многих случаях хорошую экстракцию. Этим объяснено влияние природы растворителя на экстракцию 8-оксихинолинатов таллия(1) и бария, теноилтрифторацетонатов ко-бальта(И) и нептуния(У) [31, 11641. [c.52]

Еще около десяти лет назад считали, что несмешивающиеся с водой растворители, применяемые для такого рода экстракции, характеризуются наличием связи кислород—углерод. Однако позднее стали широко применять кислородсодержащие фосфорорганические соединения типа кислого ди-грег-бутилфос- [c.265]

В химическом анализе применяется много различных экстракционных систем. В общем их можно разделить на две большие группы комплексы металлов с неорганическими лигандами и комплексы с органическими реактивами. К первой группе принадлежат ацидокомплексы различных металлов с ионами галоидов, родана и некоторыми другими. Экстракцию обычно ведут из кислой среды кислородсодержащими растворителями. Широко применяется также экстракция подобных систем с добавлением высокомолекулярных аминов или основных красителей при этом экстрагируются соединения типа аммонийных солей сложных аминов с ацидокомплексами металлов. К группе неорганических экстрагирующихся комплексов относятся также гетерополикислоты. [c.47]

Для повышения чувствительности и селективности рекомендуют экстракционно-фотометрические методы, основанные на экстракции рода-нидных соединений молибдена диэтиловым эфиром [108, ПО—112], дикло-гексаноном [ИЗ], бутилом [114, 115], амилацетатом [116], изоамиловым [c.541]

Полученные экстракцией или адсорбционным разделением концентраты гетероатомных соединений содержат примеси, глав ным образом моно- и бициклических аренов. Очистка от углеводо родов и разделение серусодержащнх соединений на группы осу ществляется вакуумной дистилляцией, адсорбционной хромато графией, ступенчатой реэкстракцией растворами серной кислоты [248], комплексообразованием с солями ртути или серебра Очистку и разделение азотсодержащих оснований проводят с по мощью ионообменной или адсорбционной хроматографии [249, 250]. Кислородные соединения (адсорбционные смолы) очищают от углеводородов и разделяют на классы методами адсорбционной хроматографии, вакуумной дистилляции и этерификацией борной кислотой [248]. Дальнейшие исследования гетероатомных соединений направлены на выявление преобладающего типа соединений в очищенных образцах или идентификацию индивидуальных соединений. [c.142]

Асфальтогеновые кислоты являются наименее изученным классом смолистых соединений нефти. Эти кислоты получаются экстракцией при помощи спирта осадка от осаждения смолистых веществ нефтяным эфиром или пентаном. При этом асфальтены в раствор не переходят. Природа асфальтогеновых кислот практически не изучена. Предполагается, что в них содержатся три активные группы, скорее всего гидроксильные, но одна из них, возможно, имеет кислотный характер. Асфальтогеновые кислоты имеют высокий молекулярный вес (до 800). Искусственно вещества подобного рода были получены К. В. Харичковым при окислении воздухом керосина в присутствии щелочи, однако приводимая им формула говорит о гораздо меньшем молекулярном весе, так же как и формула Гольде. Асфальтогеновые кислоты характерны не столько для нефтей и их смол, сколько для асфальтов, образующихся в природе путем испарения и окисления нефти на поверхности, поэтому возмон<но, что кислоты из асфальтенов происходят в результате окислительных процессов, что не позволяет, впрочем, отожествлять их с кислотами, выделенными из нефтяных смол. Асфальтогеновые кислоты дают сложные эфиры с уксусным ангидридом, что во всяком случае говорит о наличии в них гидроксильной группы, при нагревании осмоляются и превращаются в асфальтообразные вещества. Свойства солей этих,кислот далеки от свойств солей нафтеновых кислот. [c.152]

Синтезированы и идентифицированы соединения родия(Ш) с органическими внешнесферными заместителями, образующиеся при экстракции в органической фазе. Они хорошо растворяются в органических растворителях, в том числе неполярных, но не растворимы в воде. Строение полученньгх комплексов доказано методом ИК спектроскопии. Обнаружено влияние внешнесферного заместителя на положение полос валентных колебаний нитрогруппы. [c.87]

В ряде случаев при экстракции внутрикомплексных соединений микроэлементов водная фаза содержит большие количества посторонних солей. Обычно это соли, образованные металлами с анионами соляной, азотной или серной кислот, используемых для растворения или нейтрализации образцов. Иногда сам объект анализа представляет собой такого рода соль. С экстракцией на фоне больших количеств макрокомпонента имеют дело, например, при экстракционном концентрировании следов примесей в особочистых веш ествах — галогенпдах щелочных металлов, которые используются в качестве сцинтилляторов, в щелочах после их нейтрализации и т. д. Число работ, в которых используется экстракция из водных растворов с высоким содержанием солей — хлоридов, нитратов, сульфатов и других,— весьма велико. [c.51]

Широко применяются для колориметрического определения родия органические реактивы [178, 195, 228—237]. Эти методы иногда включают экстракцию образовавшегося окрашенного соединения каким-либо органическим растворителем и колориметрирование экстракта [228, 236]. Органические реактивы используются для определения как малых, так и больших количеств родия. Так, при помощи ЭДТА можно определить от 24 до 160 мкг/мл родия [229]. [c.168]

Удобно использовать также реэкстракцию реагента в водный щелочной раствор при таких условиях, при которых внутрикомплексное соединение не реэкстрагируется. Поскольку применяемые в экстракции органические реагенты имеют обычно константы диссоциации не меньше 10 °—10 , в щелочной среде они будут в диссоциированном состоянии и перейдут в водную фазу. Этот прием широко применяется при определениях с дитизоном (метод одноцветной окраски) и во многих других случаях. Так, при определении палладия и родия с 5,7-дибром-8-оксихинолипом хлороформный экстракт, полученный при извлечении элементов в кислой среде, промывают для удаления избытка реагента раствором едкого натра [559]. Комплекс никеля с 1,2-циклогептандиондн-оксимом не реэкстрагируется 1 N раствором КаОН, а реагент в этих условиях переходит в водную фазу [560]. [c.186]

Координационно несольватированные молекулярные галогениды, например [Ge lJ, [AsJg]. Эти соединения экстрагируются растворителями различной природы, в том числе инертными, например бензолом или четыреххлористым углеродом. Поскольку химическое взаимодействие молекулярного соединения с водой и экстрагентом практически отсутствует, тепловой эффект реакции экстракции близок к нулю основной причиной экстракции с точки зрения термодинамики является рост энтропии в системе. Степень извлечения таких комплексов в значительной мере определяется соотношением их растворимостей в органической и водной фазах. По этой причине механизм экстракции такого рода соединений ранее называли физическим распределением термин этот, хотя он и пе совсем удачен, изредка применяется и в этой книге. [c.15]

Экстракция палладия из хлоридных растворов используется для решения прикладных задач различного рода. Описано несколько схем отделения палладия от неблагородных и платиновых металлов, которые могут быть использованы в технологических целях, в частности схемы противоточного разделения Pd и Pt с помощью ТБФ [928], Pd и Rh с помощью растворов ДАПМ [933], схема разделения Pd и Pt с помощью керосина, экстрагирующего палладий за счет имеющихся в нем серусодержащих соединений [1216]. Для извлечения палладия из сложных технологических растворов в работе [938] предложено использовать триалкилфос-финсульфиды. Циглер и Шредер [1215] предложили фотометрический метод определения малых количеств палладия в растворах, основанный на экстракции палладия в присутствии тиоксана. [c.207]

Слив отходов производства пестицидов сегодня строго контролируется технология очистки сточных вод или их детоксикации хорошо разработана, хотя остается сложной и многообразной. Она включает сначала экстракцию пестицидов растворителями, а затем обычную биологическую обработку. Для ликвидации непредусмотренных выбросов, происходящих при утечках или при промывке и замене контейнеров с пестицидами, подходящая технология пока отсутствует. Пестициды попадают в окружающую среду и в результате использования их для обработки сельскохозяйственных культур. Большинство пестицидов расщепляются бактериями и грибами. Превращение исходного пестицида в менее сложные соединения нередко осуществляется при участии сообществ микроорганизмов. Были описа- ны различные стадии и промежуточные продукты процессов деградации ДДТ, идущей, например, в ходе сопряженного ме-тоболизма и приводящей к полной минерализации этого стой-жого пестицида. Часто из среды, содержащей ксенобиотик, можно выделить сообщества такого рода, в которых он служит не основным источником углерода, а источником фосфора, се-]ры (ИЛИ лзота. Чрезвычайно высокая токсичность пестицидов зачастую утрачивается на первой же стадии их модификации. Это позволяет разработать относительно несложные микробио- [c.291]

Хорошим примером такого рода взаимодействий является образование целого ряда неизвестных соединений после экстракции примесей ЛОС из ловушки с углем с помощью сероуглерода с добавкой 1% метанола, который добавляют для улучшения полноты извлечения полярных ЛОС [72]. Если такой экстрагент пробыл в контакте с углем более 4-х часов, то в результате химических реакций образуются новые ЛОС, а на хроматограмме появляются ложные пики ЛОС, ранее отсутствовавших в исходной смеси (рис.1.3). С помощью ГХ/МС в экстракте были идентифицированых диметил-, три- и тетрасульфиды, меркаптаны и политиоэфиры. Когда в качетсве добавки к СЗг используют этанол, то на хроматограмме появляется лишь один главный пик № 6 (см. рис. [c.23]

Экстракция эфиром имеет то преимущество, что этот растворитель позволяет извлечь из тканей сравнительно небольшую группу соединений и отгоняется при низкой температуре. Однако ир извлекает указанные соединения неполностью. Поэтому если экспериментатор ставит перед собой задачу извлечь все индольные и полифенольные продукты из растительных тканей (за исключением прочно связанных с белками и другими полимерами), то он должен использовать более полярные растворители 70%-ный метанол или 70%-ный этанол. В этом случае удается экстрагировать индол-гликозиды (типа глюкобрассицина, глюкозида ИУК и др.), флавонол-гликозиды и ацилированные флавонол-гликозиды, гликозиды фенолкарбоновых кислот. Однако при экстракции такого рода извлекается целый ряд подобных продуктов—смол, сахаров, камедей, освобождение от которых всегда сопряжено с частичной потерей ростовых веществ и ингибиторов роста. Чем по-лярнее органический растворитель, тем больше пигментов он извлекает [5]. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология