спектры боранов

Влияние л-связи на валентное колебание связи углерод — кислород обсуждалось выше. Низкочастотные полосы поглош,ения (1950—1850 см ) появляются, когда л-характер связи металл — углерод велик. Недостаточный я-характер связи металл — углерод приводит к относительно более высоким частотам (2080— 2000 см ). Интересно рассмотреть спектр боран-карбонила (НзВ СО), в котором валентная полоса связи углерод — кислород появляется при 2164 см (Кован, 1950), т. е. лежит выше частоты газообразной окиси углерода. [c.96]

Это представление подтверждается сходством УФ-спектров этилена и диборана однако ему противоречит большая длина связи В—В (0,18 нм), а также то обстоятельство, что атомы водорода в диборане не проявляют кислотных свойств. Второе представление выдвинуто Лонге-Хиггинсом [4] и основано на рассмотрении трехцентровых связей типа В—Н—В или типа В—В—В (в других боранах). Учет свойств симметрии позволяет показать, что в центральной части молекулы диборана простираются молекулярные орбитали, образованные перекрыванием гибридных орбиталей бора с 15-орбиталями атомов водорода. На приведенной ниже структуре (II) эти орбитали изображены изогнутыми линиями. Предположим, что на первом атоме бора [c.324]

Инфракрасные спектры частично дейтерированных ди-боранов. [c.205]

В литературе описаны спектры протонного магнитного резонанса некоторых триалкиламин-боранов КзК-ВХз(Х = Н, С1). На основании данных по химическому сдвигу установлено, что переход я-электрона от азота к бору происходит в несколько большей степени, чем в боразинах [60]. [c.37]

ИК-спектры алкиламин-боранов и пиридин-борана [c.65]

Таблица 10 ИК-спектры гидразин-боранов

В ИК-спектре бис-(диалкиламино)боранов наблюдается полоса поглощения в области 2470 10 см , отвечающая валентным колебаниям В—Н-связи, а также слабое плечо при 2380 см . Интенсивное поглощение в области 1360 + 30 см относится к связи В—N [141]. Полосы поглощения 1398 и 1530 в б с-(диметиламино)боране отнесены к симметричным и несимметричным колебаниям В—N-связей [228]. В ИК-спектре бис-(н-бутиламино)борана имеется полоса поглощения В—Н-связи 2482 и наряду с другими полосами имеется поглощение при 1310 смГ [229]. [c.94]

Диалкиламино(алкилмеркапто)бораны — жидкие вещества, перегоняющиеся в вакууме без разложения (табл. 21). Определение молекулярных весов указывает на то, что они существуют в мономерной форме. В ИК-спектрах диалкиламино(алкилмеркапто)боранов имеются полосы поглощения при 2492+ [c.100]

Соединение 1 представляет собой продукт нормального присоединения BHj к оле-фину отклонение от обычного протекания реакции заключается в том, что из-за пространственных затруднений образуется монозамещенный боран, а не ди- или тризамещенный. Окисление этого соединения и гидролиз приводят к спирту 2 [41]. Спектр ЯМР подтверждает приписанную структуру [c.54]

Эти данные исправляют выдвинутое ранее Xростовским и Пиментелом предположение, что валентным колебаниям мостиков в боранах отвечают полосы в области 1800—2140 см 1 [974]. Хотя полная интерпретация спектров других бороводородов пока отсутствует, Шапиро и др. [1836а] предполагают, что в высших боранах полосы, отвечающие колебаниям водородных мостиков, могут располагаться в широкой спектральной области, захватывающей интервал, предлагавшийся ранее [974]. Настоящая дискуссия ограничивается случаем диборана, для которого отождествление полос может, по-видимому, считаться доказанным. [c.178]

С помощью рентгеноструктурного метода установлено строение двух диорганодигидроборатов [45, 46]. Один из них, (3), имеет мо-стиковый гидроборатный анион [45] и приближенно Сг-симметрию (За). В ИК- и ЯМР-спектрах отчетливо проявляются два различных типа водородных атомов. В исходном боране с двумя мостико-выми связями наблюдаются сигнал В при 6-1-28,5 млн без вза-имодействия с мостиковыми водородными атомами и два сигнала в протонном спектре при б 0,9 и 1,5. [c.247]

Химические сдвиги в спектрах "В-ЯМР алкоксиборанов зависят от числа кислородных атомов, связанных с атомом бора, а также от типа заместителя (табл. 14.6.1) [17]. Наблюдается прекрасная корреляция между б ( В)п-замещенных дигидрокси-(фенил) боранов и а-константами Гаммета для заместителей [18]. Соответствие этих данных настолько хорошо, что измерение химических сдвигов производных борана предложено в качестве метода определения констант о тех заместителей, для которых она еще неизвестна. Для циклических диоксаборанов [19] наблюдается корреляция между величиной кольца и б( В). Гибридизация бора в алкоксиборанах определена из констант спин-спинового взаимодействия С—Н [20]. [c.510]

В кристаллическом трис (2,2-диметилгидразинил)боране фрагмент В Ые является плоским, а метильные группы расположены выше и ниже этой плоскости [37]. В 2,2-диметилгидразинобора-нах наблюдаются внутримолекулярные, вр родн е связи (с энергией 0,5 кДж/моль), но спектры "В-ЯмР указывают на то, что бор во всех случаях является трехкоординационным [27в, В]. [c.523]

Если при аТоме бора не находятся галогены, то образование структуры типа л-комплекса, предложенной Джерардом, по-видимому, маловероятно. Кротцбергер и Феррис [12] синтезировали ряд комплексов три-фенилбора и соответствующих аминов и записали их инфракрасные спектры. Общий вид спектров комплексов трехфтористого бора с теми же аминами остался неизменным. По-видимому, необоснованно рассматривать сходство некоторых областей спектров амин-боранов с областями спектров аминоборанов как определенное доказательство в пользу структуры с л-связью в амин-боранах. [c.29]

Борогидрид б с-(метиламин)борония, принимаемый ранее за метиламин-боран [32—34], представляет собой нелетучую жидкость, разлагающуюся с выделением водорода при комнатной температуре. ИК-спектр соли характеризуется наличием ряда полос поглощения в области 2222—2450 см- 2222, 2289, 2322, 2334, 2350, 2389, 2450 см- [6]. Строение соли подтверждается B ЯМР-спектром [5], состоящим из триплета 1 2 1 (константа взаимодей ствия /в-н= 104 гц, химический сдвиг б = 9,2 м. д. по отношению к FgB-О (СаНз) ), характеризующего наличие катиона [Н2В(ЫНаСНз).2]+, и квинтета с константой взаимодействия /в-н = 82 и химическим сдвигом б = == 40,5 м. д., характерным для иона BH4 [35]. [c.54]

Реакция диборана с диметиламином при низкой температуре приводит к менее четким результатам. В продуктах реакции с помощью В ЯМР-спектров определенно обнаруживается диметиламин-боран, Н3В -NH( H3)2 что же касается борогидрида 5ыс-(диметиламин)борония, то о его присутствии можно только судить по сигналам, характерным для иона ВН4- [5. [c.54]

Данные по ИК-спектрам алкиламин-боранов и пиридин-борана приведены в табл. 7, причем следует отметить, что в литературе имеются значительные расхождения в отнесении полос поглощения к колебаниям B-N-связей. В раман-спектре триметиламин-борана имеется полоса поглощения при 667см , отнесенная к колебаниям координационной В—N-связи [49, 108]. В комплексе, обогащенном изотопом В , эта полоса сдвигается до 676 см , что подтверждает правильность ее отнесения, поскольку полоса при 1250 см , ранее отнесенная к колебаниям этой связи [106], не претерпевает заметного смещения при В -замещении. [c.65]

Данные по ИК-спектрам гндразин-боранов приведены в табл. 10. [c.75]

Сравнение ИК-спектров димерной и мономерной форм хлор(дизлкил-амино)боранов показывает, что полосы поглощения в области 1500—1550 найденные у мономерных соединений и относимые к связи В—N, исчезают у димеров, а взамен появляются новые полосы в области 970—1017 см- , которые, по-видимому, соответствуют координационным связям В—N. Кроме того, в спектрах димерных соединений имеется резкая полоса 2480 а в мономерных — полоса 2565 соответствующие связям В—Н. [c.105]

Грэхэм и Стоун [24] объясняют большую устойчивость триметилфосфин-борана по сравнению с триметиламин-бораном смещением электронов В-—Н-связей на Зс(-орбиту фосфора, гипотетически принятым впервые Бёргом и Вагнером [3] для объяснения гидролитической устойчивости тримеров диалкилфосфиноборанов. Гипотеза о — Эп-взаимодействии в комплексах борана с фосфинами не находит, однако, подтверждения при анализе физических свойств В—Н-связей. Смещение электронов В—Н-связей должно было приводить к уменьшению плотности электронного облака у атома водорода и, таким образом, вызывать смещение химического сдвига в область более слабого поля. В действительности же в спектрах протонного магнитного резонанса триметилфосфин-борана и триметиламин-борана наблюдается обратная картина [38] в первом соединении химический сдвиг протона в В—Н- [c.114]

Аналогично протекает реакция с хлором и иодом [81. При действии на трифенилфосфин-боран хлористого иода в четыреххлористом углероде при комнатной температуре образуется трифенилфосфин-бортрииодид [81. Замещение водорода на иод объясняют взаимодействием 3 -орбиты фосфора и электронов В—Н, в результате которого атомы водорода становятся менее электроотрицательными, чем атом бора. Эта трактовка не согласуется, однако, с данными Н ЯМР-спектров фосфин-боранов [38]. [c.116]

Эти соединения не были выделены в индивидуальном состоянии и их присутствие в реакционной смеси, а также относительное количество определялись по ЯМР-спектрам. Борогидрид б с-(метиламин)борония является основным продуктом реакции, выход же б с-(диметиламин)борония значительно меньше, а в качестве главного продукта получается диметиламин-боран. При взаимодействии диборана и избытка триметиламина даже при температуре —80° не наблюдалось образования соответствующего катионного комплекса. По данным Бичли [39а], борогидрид бис-(метиламин)борония представляет собой подвижную нелетучую жидкость. [c.246]

Вильямс и сотр. [23] исследовали В ЯМР-спектры различных метилди-боранов монометилдиборана, 1,2-диметил-, 1,1-диметилдиборана, триметил-диборана и тетраметилдиборана и их дейтерозамещенных (рис. 4). [c.261]

Из диборана и циклогексена или 2-метилциклогексена получены соответ-ч твенно тетра-(циклогексил)диборан и тетра-(транс-2-метилциклогексил)ди-боран [18]. При взаимодействии циклогексена и диборана, взятых в отношении 2 1, в качестве главного продукта реакции образуется, судя по ИК спектрам, 1,1-дициклогексилдиборан [18]. Гидроборирование при 0°а-пинена [16, 18—20], взятого в избытке, приводит к образованию тетра-(изопинокамфеил)-диборана (1), который, в отсутствие исходного углеводорода, частично распадается в тетрагидрофурановом растворе на три-(изопинокамфеил)диборан П) и а-пинен [16, 18]. [c.266]

Поскольку продукты симметричного и несимметричного расщепления имеют одинаковый эмпирический состав, тип реакции нельзя определить химическим анализом. Лучший способ различить ионный продукт НгВЬоВН. и простой продукт присоединения к борану — это ЯМР-спектроскопия на атом бор-11. Мультиплетность ЯМР-спектра бора-11 определяется числом протонов, непосредственно связанных с атомом бора, если другие атомы, связанные с бором, не проявляют спинового взаимодействия с атомом бора. Два протона в катионе ВНгЬ должны проявить себя в том, что ЯМР-спектр бора-11 будет триплетным с отношением высот пиков 1 2 1, а четыре протона в анионе ВН7 приводят к тому, что ЯМР-спектр бора-11 в этом ионе является квинтетом с отношением высот пиков 1 4 б 4 1. На рис. 6 [44] показан ЯМР-спектр продукта реакции диборана с метиламином. Из этого спектра ясно, что образуется ионный продукт несимметричного расщепления Н2В (ЫНгСНз) ВН4 [c.161]

Три водорода группы ВНз в простом продукте присоединения к борану должны вызвать появление в ЯМР-спектре бора-11 квартета с отношением высот пиков 1 3 3 1. На рис. 7 показан ЯМР-спектр бора-11 в продукте реакции диборана с триметиламином. Характер спектра свидетельствует, что в результате реакции образуется продукт симметричного расщепления (СНз)зЫВНз. [c.161]

Дихлорборан (СЦВН) с высоким выходом образуется при пропускании смеси водорода и треххлористого бора над гранулированным магнием при 400—450° С [52,209]. Продукт можно предохранить от дальнейших самопроизвольных превращений охлаждением до —135° С [123, 124]. Дихлор- боран образует эфираты [125, 126]. Получен также дейтеродихлорборан [125]. Сняты ИК-спектры HB I2 [125]. [c.96]

Эти соединения существуют в мономерной форме они гидролизуются и окисляются на воздухе, реагируют со спиртами, с первичными и вторичными аминами, с алкилмеркаптанами. Измерены спектры различных ал-килмеркапто- диалкиламино)боранов. [c.272]

Спектры Щ и В ЯМР боранов и карборанов подробно рассмотрены Итоном и Липскомом [61] ранее этой же теме был посвящен обзор Шеффера [254]. Несмотря на то что до настоящего времени нет приемлемой теории химических сдвигов В, Бур и др. [20] попытались объяснить химические сдвиги В икосаэдрических изомеров С2В10Н12 парамагнитным экранированием ядра бора. Онак [221] исследовал спектры двойного Н- "В ядерного магнитного резонанса ны<Зо-2,3-карборана С2В4Н8. Он же и несколько его сотруд- [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология