спектры с гидразином

Таблица 10 ИК-спектры гидразин-боранов

Основным фактором ассоциации гидразинов является межмо— пекулярная водородная связь, которая находит отчетливое отражение в колебательных спектрах [1-4]. При этом спектры гидразинов сушественно отличаются от спектров аминов. В области валентных колебаний несимметричные диалкил— [c.49]

Таблица 10 Спектры ПМР амино (гидразино)- , 2, 4-триазинов

Инфракрасный спектр гидразина. [c.120]

Производные гидразина обладают низкой термической стабильностью, особенно при контакте с металлами, и склонны к окислению. С целью получения истинных спектров гидразинов целесообразно использование газохроматографического ввода [272]. [c.158]

Близкие значения межъядерных расстояний и углов получены из инфракрасных спектров гидразина /-(Ы—Ы) = 145,3+0,5 пм, г(М—Н) = 102,25+0,25 пм, угол Н—N—Н составляет 112,0—112,5° [2]. [c.8]

Рпс. 1. а. Масс-спектры гидразина, полученные при пере-разрядке понов ХНз+ II при ионизации электронами [c.478]

Спектр повреждений ДНК при действии нуклеоф. мутагенов (гидроксиламин, О-метилгидроксиламин, гидразины, бисульфит Ма) значительно уже. В осн. это модификация цитозина, направление и механизм к-рой иллюстрирует след, схема [c.152]

Изучение вращательных спектров молекулы МаР показало, что конформация атомов в ней такая же, как и в гидразине. Тетрафтор-гидразин легко термически диссоциирует [c.267]

В работе изморены относительные интенсивности и потенциалы появления основных ионов в масс-спектрах гидразина, монометил-, 1,1-диметил-, 1,2-диметил-, три-мотил- и тетраметилгидразина. Протабулированы теплоты образования осколочных ионов и приведены вероятные процессы диссоциативной ионизации. Экспериментальные значения тенлот образования согласуются с рассчитанными значениями энергетических величин. Проведено сравнение потенциалов ионизации молекулярных ионов, рассчитанных методом антисимметричных орбит, с экспериментально наблюдаемыми значениями. Теплоты образования различных радикалов гидразила и метиламина, полученные из данных о потенциалах появления, позволяют определить энергии связей в метилгидразинах и других азотсодержащих молекулах. Рассчитаны поте щиалы ионизации различных гидразильных радикалов и найдено, что они имеют неожиданно низкие значения. Отмечается характерное уменьшение потенциала ионизации с увеличением степени метильного замещения. [c.436]

Ранее уже сообщалось об изучении ионизации ряда молекул, содержащих один и более атомов азота, методом электронного удара [1]. В последнее время завершено изучение ионизации и диссоциации летучих азидов, азотоводородной кислоты и метилазида [2]. Другой интересной серией азотосодержащих молекул являются гидразины. Хершман [3] систематизировал физические и химические свойства гидразина и ряда ал-килзамещенных гидразинов. Однако, за исключением масс-спектра гидразина [4], очень мало известно или опубликовано данных о поведении таких молекул при электронной бомбардировке. Более того, гидразин, и особенно 1,1-диметилгидразин, представляют большой интерес и практическое значение как высококалорийное топливо. Настоящее исследование было предпринято для получения основной информации о потенциалах ионизации, энергиях диссоциации определенных связей и теилотах образования различных продуктов, получающихся в процессах диссоциативной ионизации. Эти данные представляют большой практический и теоретический интерес. [c.436]

М/е 28. Линия этого иона довольно интенсивна в спектрах всех метил-гидразинов, однако в спектре гидразина она очень мала (2,7%). Если иредположить, что этим ионом является ион и нейтральные продукты обра- [c.446]

Моминъи (Moniigny J.). Мне кажется удивительной высокая точность ( + 0,1 эв) ири измерениях потенциалов появления малоинтенсивных ионов, таких, как ион с массой 28, в спектре гидразина. [c.450]

Динольный момент и строение молекулы. Большой ди-пэльный момент гидразина (1,83—1,90 дебая) [21, 22] связан с некоторыми очень интересными вопросами, касающимися его строения. В принципе возможно несколько различных структур, отличающихся друг от друга положением атомов водорода по отношению к оси азот — азот в молекуле гидразина. Гидразин можно рассматривать как производное аммиака, в котором вместо одного из атомов водорода находится второй атом азота, расположенный в той же плоскости, что и три атома водорода молекулы аммиака. При этом получается симметричная структура, в которой противоположные моменты связей N—Н должны компенсировать друг друга и давать суммарный дипольный момент, равный нулю. Такая симметричная структура является маловероятной, о чем свидетельствуют как высокий дипольный момент гидразина, так и данные, полученные при изучении этого вопроса, в особенности результаты исследования инфракрасного спектра гидразина [23]. Сначала предполагали, что имеется возможность свободного вращения вокруг оси азот — азот [21], благодаря чему может существовать любая из возможных форм считалось также, что большой дипольный момент является результатом равновесия, которое устанавливается между этими предельными структурами. Бэлее поздние исследования Ы-замещен-ных гидразина [22], особенно фенилгидразина и других арилзаме-щенных, показывают, что эти вещества также характеризуются относительно большими дипольными моментами. Эги дополнительные исследования заставляют предположить, что вращение вокруг оси азот — азот ограничено, если оно вообще возможно. Поэтому симметричная транс-форма маловероятна. Если вращение ограничено, то большой дипольный момент может быть объяснен только конфигурацией, соответствующей изображенной на рис. 2 цис-форме. [c.64]

В последнее время для конформационного анализа производных гидразина часто используют метод фотоэлектронной спектроскопии (ФЭС) [41]. Как уже было сказано в разделе 3, взаимодействие вицинальных НП в гидразинах приводит к образованию двух гибридных орбиталей - симметричной п+) и несимметричной (п ), разность энергий которых зависит от диэдрального угла между НП. Метод ФЭС позволяет измерить эту разность энергий, а по ней, в принципе, можно рассчитать и величину диэдрального угла, т.е. определить конформацию гидразинного фрагмента. Однако единого аналитического выражения, связывающего торсионный угол и величину расщепления в ФЭ-спектрах гидразинов, не имеется, поэтому разнью исследователи используют для рещения этой задачи те или иные приближения, основой которых служат данные квантово-химических расчетов. Так, Радемахером путем расчета различных конформаций гидразина методом [c.21]

Как это следует из масс-спектра гидразина, распад молекулы при электронном ударе происходит в основном в результате разрыва связей N—Н. Диссоциация по связи N—N происходит в меньшей степени. Так, суммарная относительная интенсивность линий масс 31, 30, 29, 28, соответствующих ионам NgHg, NgH , N2H+ и N2, равна 140, а интенсивность линии массы 16, соответствующей МНГ, — 29,2 [94]. [c.140]

Экспериментальные ИК-спектры гидразина и гидразина- 4, полученные Бэглином, Башем и Дюригом (1967), показаны на рис. 8.26 [c.253]

И 8.27. Наблюдаемое число полос колебаний решетки (6 для гидразина и 7 для гидразина-< 4) однозначно свидетельствует о том, что кристалл имеет структуру С л. Поскольку экспериментально наблюдалось лишь очень небольшое число достаточно интенсивных обертонов и комбинационных тонов колебаний решетки, маловероятно, что в одном спектре будут присутствовать 3 или 4 такие полосы. Отнесение полос (см ) в спектре гидразина и гидразина-с 4, предложенное Бэглином, Башем и Дюригом (1967), приводится в табл. 8.17. [c.254]

В трсхтуоусную колбу (100 мл), снабженную мешалкой, обратным -ХОЛОДИЛЬНИКОМ и вводом аргона, по-меш,ают 40 мл абсолютного этилового спирта, 0,1 г гидразина и 0,34 г диацетила (мольное соотношенпе гидразин днацетил =4 5). Смесь перемешивают и нагревают до температуры кипения спирта. Через 3 ч нагрев прекращают и охлаждают колбу. Прн стоянии из раствора выпадает осадок желтого цвета, который отфильтровывают, промывают этиловым спиртом и сушат з вакууме до прекращения изменения веса. Синтез проводят в тяге в токе инертного газа. Затем определяют содержание азота, среднсчнслеиную молекулярную массу (М), снимают ИК-спектр в хлороформе в области 700—ЗПОО см . Результаты записывают по форме табл. ПМ. [c.53]

Дополнительным признаком некоторых типов веществ может служить селективность фрагментации, характеризуемая числом главных пиков, на которые приходится более половины суммарного ионного тока. У соединений, где преобладает одно-два основных направления фрагментации с образованием устойчивых ионов (ароматические соединения, амины, гидразины, ацетали, соединения с йесопря-женными гетероатомами и кратными связями, с третичными углеводородными радикалами, полигалогенугле-водороды и др.) селективность фрагментации обычно высока (2—4 главных пика). Напротив, у многих соединений, содержащих тройные связи и сопряженные системы С=С—С=С, С=С—С=0 или С==С—С=К, она ниже, а спектры [c.180]

Конфигурация в данном случае была определена на основании того факта, что один из изомеров — а именно цис-шо-мер, легче дает с гидразином циклический продукт — дифе-нилпиридазин III. Определенные выводы можно сделать и на основании различной окраски обоих изомеров транс-форма интенсивно-желтого цвета, в то время как г ис-форма бесцветна. Объясняется это тем, что молекула гранс-формы плоская, с ненарушенным сопряжением между карбонильными группами, этиленовой связью и ароматическими ядрами рассредоточение подвижных п-электронов по. сопряженной системе уменьшает энергию их возбуждения, что и приводит к появлению поглощения в видимой области спектра. В цис-форме фенильные ядра не могут расположиться в одной плоскости из-за пространственных препятствий. Неплоское строение вызывает частичное нарушение сопряжения, в результате этого поглощение сдвигается в ультрафиолетовую область спектра и видимая окраска исчезает. [c.177]

С. э. характеризуется широкой интенсивной полосой поглощения в видимой шга ИК области и узкой одиночной линией (синглетом) в спектре ЭПР. Максимумы оптич. полос поглощения С. э. в воде и аммиаке соответствуют 720 и 1850 нм, а ширш а линий ЭПР в этих жидкостях порядка миллионных долей Тл. В др. жидкостях максимумы оптич. полос поглощения находятся (им) при 560 в этиленгликоле, 625 а метаноле, 680 в этаноле, 650 в деканоле, 2300 в диэтиловом эфире, 2180 в тетрагидрофуране, 1800 в диоксане, 1920 в метиламине, 1950 в этиламине, 2050 в диэтиламине, 1300 в этилендиамине, 1680 в N,N-димeтилфopмaмидe, 2200 в гексаметилфосфортриамиде, 1015 в гидразине, 1580 в триб тилфосфате (при 198 К), 1500 в диметилсульфоксиде, 1600 в гексане, 730 в расплаве Na l (при 1073 К) и т.д. [c.379]

Для идентификации кетонов и альдегидов их часто превращают в производные с помощью гидразинов. Подробно данный метод обсуждается в работе Карабатсоса и сотр. [71]. Спектры протонного резонанса получают при этом при частоте внешнего сигнала, равной 60 МГц Определяли соединения, имеющие [c.108]

Согласно спектрам ПМР в ДМСО через 20 ч появляются аддукт (1.160) и пиразол (1.163). На их соотношение влияет порядок смешения реагентов. Например, если к раствору гидразина в ДМСО прибавлять нитрил (1.159), то основным продуктом является аминопиразол (1.163), выход которого возрастает при добавлении избытка гидразина или ал-коголята щелочного металла. При обратном порядке смешения эквивалентных количеств реагентов образуется смесь указанных продуктов, содержащая 60 % аддукта (1.160) [4421. Не ясно, на какой из стадий— (1.161) или (1.162) — отщепляется хлористый водород. [c.53]

Реакция образования бисульфитного производного 2-метил-1,4-нафтохинона изучалась многими авторами [130, 157, 158, 163, 171, 172]. Это соединение способно давать соответствующие гидразины [172], что указывает на присутствие карбонильных групп, однако они не образуют характерной сопряженной хиноидной системы. Это подтверждается тем, что ультрафиолетовый спектр поглощения бисульфитного производного 2-мети л-1,4-наф-тохинона (LXXIX) отличается от спектра поглощения типичных нафтохинонов, для которых характерно сопряжение карбонильных групп хиноидной системы. Однако спектр поглощения соединения LXXIX подобен спектру [c.247]

Несколько позже для установления строения гидразонов была использована УФ- и ИК-спектроскопия . В спектрах ациклических форм легко обнаруживается группировка —СН = Ы—, тогда как спектры циклических форм сходны со спектрами исходных гидразинов. При периодатном окислении фенилгидразонов сахаров следует иметь в виду, что циклические и ациклические производные окисляются очень быстро с поглощением одинакового количества перйодата, и, кроме того, происходит сверхокисление гидразиновой группировки. [c.114]

Наличие метильных групп в 2,2- [9] и 2,5- [10] положениях шестичленного цикла оказывает влияние лишь на суммарный выход бициклических кетонов - он значительно уменьшается, причем образуются смеси стереоизомеров (по данным ТСХ - 2-3 вещества). Структура соединений 3 и 4 подтверждена данными ИК спектров, а также спектров ЯМР С. Восстановлением соединений 3 и 4 в условиях реакции Кижнера-Вольфа гидразин-гидратом в присутствии КОН в триэти-ленгликоле синтезированы (схема 2) бициклопризводные 5 (X = О) и 6 (X = 8), а [c.488]

Показано, что присоединения производного гидразина за счет взаимодействия с карбонилом или метоксилом не происходит. УФ спектр комплекса не изменен по сравнению с исходными веществами и представляет собой алгебраическую сушлу их спектров Природа комплексообразования, по-видимому, заключается во взаимодействии 5Г-электронов с элект-роноакцепторами, - нитрогруппами второго компонента. Однако не исключено и образование водородных связей [c.146]

Как сообщают Кордес и Тейт [49], существует линейная зависимость между поглощением при 1,9 мкм и содержанием воды в гидразине, метилгидразине и 1,1-диметилгидразине. Для количественного анализа спектр образца в кювете длиной 1 см записывается в области 1,8—2,1 мкм. Суммарное поглощение после внесения поправки на фоновое поглощение пропорционально содержанию воды в интервале ее концентраций от 0,1 до нескольких процентов. Стрейм и сотр. [235] высушивали 1,1-диметилгидразин и диэтилентриамин путем перколяции на стеклянных колонках размером 2x60 см, наполненных молекулярными ситами 4А (емкость колонки по воде равна 3 г). Один или два цикла обезвоживания приводят к снижению содержания воды в триамине от 0,28 до 0,03 и 0,02% соответственно. Высушенные образцы используются в качестве стандартов в кювете сравнения при определении воды при 1,9 мкм. Если между 1,7 и 2,2 мкм проводится запись дифференциальных спектров, то базовая линия проводится через положение плеч на полосах поглощения при 1,8 и 2,1 мкм, после этого график зависимости поглощения от концентрации воды является прямой линией, проходящей недалеко от начала координат. Результаты анализа аминов приведены в табл. 7-13. [c.420]

Изучение спектров поглощения щелочного раствора рения в присутствии гидразина показало, что рений не восстанавливается последним и присутствует в растворе в виде перрената. Наоборот, резкое изменение экстраги-руемости технеция в интервале концентраций 2 — [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология