Рентгеноструктурный анализ цеолито

Рентгеноструктурный анализ монокристалла дегидратированного цеолита Со А, содержащего 4 иона Со + и 4 иона Na" на элементарную ячейку, показал, что ионы кобальта локализованы на 6-членных кольцах в почти правильной тригональной координации с кислородом. В гидратированном цеолите 1 ион кобальта расположен в центре 5-полости, а 3 других локализованы на 6-членных кольцах и смещены по оси 3-го порядка в большую а-по-лость [113]. [c.97]

Природный цеолит феррьерит — очень редкий минерал. Впервые он был найден в одном из месторождений в Британской Колумбии (Канада), встречается также в осадочных породах штата Невада (США). Рентгеноструктурный анализ этого минерала [c.134]

ПОЧКИ тетраэдров в цеолите А при 565 см (кольца D4) и о- появлении типичного спектра поглощения нефелина Вольф и др. [8] пришли к выводу, что при 900° С кристаллическая структура цео лита NaA разрушается и образуется нефелин. Вольф и др. [9] до положению и интенсивности этой же полосы определяли стабильность кристаллической структуры различных ионообменных форм цеолитов типов А и X. Уменьшение интенсивности полосы удалось связать со снижением кристалличности, определявшимся независимо с помощью рентгеноструктурного анализа и адсорбционных измерений. [c.139]

Эти результаты хорошо согласуются с данными рентгеноструктурного анализа, согласно которым ионы кальция при обмене сначала избирательно занимают места I. В спектрах цеолитов СоУ и Niy полоса, чувствительная к присутствию катионов, появляется уже при низких степенях обмена. Распределяясь в цеолите, катионы Со и Ni, вероятно, не проявляют селективности по отношению к определенным центрам. Возможно также, что при адсорбции СО эти катионы перемещаются из недоступных для адсорбата мест в доступные участки структуры. При использовании цеолитов, содержащих обменные катионы двух типов, или катион-декатионированных образцов по адсорбции пиридина удалось доказать, что в этих цеолитах при опреде- [c.317]

Рентгеноструктурный анализ образцов, проведенный сразу после удаления из них воды (непосредственно перед термообработкой) показал, что соль- гостья введена в цеолитные полости. Все дифрактограммы подтвердили отсутствие кристаллической фазы этой соли. Поскольку чувствительность данного метода достаточно высока (кроме того, можно предварительно провести калибровку по механическим смесям цеолит — соль), можно заключить, что только очень небольшая часть добавленной соли удаляется из цеолитного кристалла при отмывке. [c.408]

Цеолиты X и в аммонийной и водородной формах. Спектроскопические исследования бренстедовской и льюисовской кислотности. Прогревание цеолита V в НН -форме при 250-400° С в инертной атмосфере приводит к разложению иона аммония, потере адсорбированной воды и одновременно к появлению в ИК-спектре в области валентных колебаний ОН-групп узкой высокочастотной полосы при 3650 см и более широкой низкочастотной полосы при 3550 см . Таким образом получают водородную форму цеолита , или цеолит НУ переведение цеолита У в Н-форму путем прямого ионного обмена невозможно из-за неустойчивости каркаса фожазита в жидких неорганических кислотах. Согласно многочисленным данным, полученным методами ИК-спектроскопии [47 -52], ЯМР широкого разрешения [53] и рентгеноструктурного анализа [54], высокочастотная полоса отвечает ОН-группе с нормальным расстоянием связи О —Н, где атом водорода локализован на атоме 0(1) решетки и расположен в большой полости (структура 20). [c.21]

Результаты химического анализа свидетельствуют о том, что количество окиси алюминия и кремния в пределах ошибки опыта остается постоянным. Внедрение железа в цеолит осуществляется за счет обмена со щелочными металлами и главным образом за счет обмена катиона Na на Ре " . Достигнутая при этом степень обмена сравнительно невелика, она не превышает 24.4%. Рентгеноструктурный анализ показал, что при такой степени замещения полученные Ре-эриониты полностью сохраняют свою кристаллическую структуру. [c.298]

Успех в решении поставленных задач в значительной мере зависит от выбора объектов исследования. Необходимо выбирать твердые тела со сравнительно простым составом поверхности, поддающимся непосредственному анализу. Для получения удовлетворительного отношения сигнал/шум применяемые объекты должны быть достаточно высокодисперсными. Естественно, что более полная информация может быть получена при применении адсорбатов с достаточно простыми молекулами. В наших исследованиях в качестве такой простой модельной системы была выбрана система кремнезем—вода, хорошо изученная в нашей лаборатории. Для исследования свойств вещества в адсорбированном состоянии был использован также цеолит, структура пор которого может быть строго рассчитана из рентгеноструктурных данных. [c.302]

Для характеристики ранее неизвестного минерала или синтетического соединения, такого, как цеолит, необходимы данные о его структуре, составе и физико-химических свойствах, в том числе данные 1) о строении каркаса (рентгеноструктурный анализ), 2) о химическом составе, 3) о химических и физических свойствах, характерных для цеолитов. К таким свойствам относятся стабильность, поведение при дегидратации, катпонном обмене, а также при адсорбции газов и паров. Эти свойства лучше многих других отражают важные особенности структуры цеолитов. [c.33]

Первыми были пол -чены азотсодержащие цеолиты А (N-A), X (N-X), Y (N-Y) и аммопийсодержащий цеолит типа анальцима. Идентификация этих соединений проводилась по данным химического и рентгеноструктурного анализов. [c.315]

Другой предложенный механизм объясняет зарождение второй твердой фазы (отличающейся уве.личенными размерами элементарной ячейки) перераспределением катионов. Рентгеноструктурный анализ [34] позволил установить расположение катионов в цеолите SrX (табл. 7.5), а также выявить изменение параметра элементарной ячейки цеолитов в зависимости от степени обмена на стронций (рис. 7.8) [34]. На основании этих данных сделан вывод, что нока стенень обмена не превышает 71%, несколько менее половины локализованных ионов стронция занимают места SJ ( -полости), а катионы натрия в местах Sj обмену не подвергаются. При X X 0,71 решетка цеолита слегка сжимается. [c.563]

Миграция ионов Си " из малых полостей в большие в результате взаимодействия с молекулами адсорбированного пиридина или нафталина подтверждена данными рентгеноструктурного анализа. Адсорбированный аммиак, способный проникать в малые полости, не смещает ионы Си + из мест Si. Адсорбция пиридина на цеолите типа Y состава uijNa24Al5gSiiggOgg4 приводит к миграции 10 ионов меди из малых полостей. Молекулы пиридина образуют с этими ионами комплексы, взаимодействуя с ними через атом азота или через систему я-электронов [116]. [c.676]

Корреляция ФХЗ. Вопрос о связи между структурой и ИК-спектрами получил дальнейшее развитие в работе Фланиген, Хатами и Зимян-ского [13], которые исследовали большое число синтетических цеолитов. В основу подхода к интерпретации спектров средней ИК-области, разработанного этими авторами (сокращенно ФХЗ), положены эмпирические зависимости между характеристиками ИК-спектров и данными об известных структурах цеолитов, полученными с помощью рентгеноструктурного анализа. Каждый цеолит дает типичный ИК-спектр. При этом в спектрах цеолитов с одинаковым типом структуры, принадлежащих к одной структурной группе и содержащих одни и Те же структурные элементы (например, сдвоенные кольца, полиэдрические группировки тетраэдров и структуры образующие входные отверстия в полости цеолита), наблюдались характерные особенности. Согласно цитируемому подходу колебания в средней ИК-области подразделяются на два типа. Первый из этих типов связан с колебаниями внутри тетраэдров ТО4 или первичных структурных элементов цеолитных каркасов, для которых характерна нечувствительность к изменениям в структуре каркаса. Ко второму типу относятся главным образом колебания внешних связей между тетраэдрами, которые чувствительны к топологии и наличию симметричных кластеров тетраэдров в форме более крупных полиэдров. Колебания приписывают не группам Si04 или AIO4, а группам ТО4 или связям Т — 0. При этом считается, что частоты колебаний отражают средний состав по Si и А1 и средние характеристики связей центрального катиона Т. [c.112]

Итак, в процессе термической обработки цеолит Y претерпевает следующие изменения. Разложение ионов аммония начинается около 100° С. Температура завершения процесса деаммонирования сильно зависит от продолжительности прогревания при определенной температуре. Чаще всего при 400° С удаляются уже только следы аммиака. В результате разложения иона аммония и последующего взаимодействия протона с каркасом образуется декатионированный цеолит У, в котором имеются гидроксильные группы трех основных типов с полосами поглощения в ИК-спектре при 3740, 3640 и 3540 см . Гидроксильные группы образуются в процессе разложения NHi-nonoB. Концентрация гидроксильных групп остается примерно постоянной при прогревании цеолитов в интервале 400—550° С. Верхняя температура соответствует началу процесса дегидроксилирования, развитие которого в конечном счете приводит к разрушению каркаса. Увеличение интенсивности полосы при 3740 см , возможно, указывает на образование аморфного кремнезема или алюмосиликата. Уменьшение кристалличности цеолитов под влиянием высоких температур подтверждают рентгеноструктурный анализ и измерения адсорбционных емкостей. С помощью термогравиметрического анализа было установлено, что в области 550—650° С происходит значительная потеря массы, которой на кривой ДТА отвечает эндотермический дик. Добавление воды восстанавливает интенсивность по.чос гидроксильных групп в спектрах образцов, прогретых не более чем при 300—500° С, но прокаливание при более высоких температурах делает дегидроксилирование необратимым [60, 68]. [c.178]

Мейер, Хантер и Шерцер [98] провели структурный анализ ультрастабильного цеолита. Результаты этого анализа, как и данные Керра, показали, что в ультрастабильном. цеолите присутствует внекар-касный алюминий. По крайней мере в некоторых случаях кремнезем может мигрировать и заполнять пустоты, образующиеся при извлечении алюминия. О миграции кремнезема говорят также данные рентгеноструктурного анализа, ИК-спектроскопии и ЭПР [99—103]. [c.390]

Цеолит — соль Tep мообработка Число катионов, приходящееся на ион цеолит Число анионов в содалитовой ячейке Кристалличность по данным рентгеноструктурного анализа [c.410]

Цеолиты являются алюмосиликатами щелочных и щелочно-земельных металлов. Жесткий алюмосиликат-ный скелет цеолитов образует строго регулярную пористую структуру, заполненную водой. После удаления воды образуются пористые кристаллы. Пористая структура дегидратированных цеолитов (первичная пористая, структура) образована полостями молекулярных размеров примерно шарообразной формы, соединяющимися междУ собой узкими отверстиями или окнами. В цеолитах тиПа А имеются большие полости диаметром 11,4. с окнами между ними (по данным рентгеноструктурного анализа), размером 4,2А и малые полости диаметром 6,6 А с окнами размером 2,5 А. Цеолиты типа X. помимо аналогичных малых полостей, имеют несколько большие (11,6 А) основные полости с окнами размером 8—9 А. Размеры окон определяются природой ионнообменного катиона (обычно Ыа или Са) в алюмосиликатном скелете. Удельный объем больших полостей в цеолите СаА составляет 0,278 см г, а в цеолите ЫаХ — 0,322 см /г. [c.24]

Фланиген и Грос [511] опубликовали результаты получения алюмосиликатных кристаллов, содержащих фосфор в тетраэдрической координации. Синтезированы фосфорсодержащие цеолиты типа анальцима, филлипсита, шабазита, цеолитов А, Ь и Р. Кристаллизации подвергали гели с участием реакционноспособной формы фосфора, например фосфорной кислоты. Использование в синтезе фосфатов металлов, в частности метафосфата натрия, не приводит к внедрению фосфора в тетраэдрические узлы каркаса цеолитов. Кристаллизацию алюмосилико( сфатных гелей вели в интервале температур от 80 до 210° С. С помощью химического и рентгеноструктурного анализов, ИК-спектроскопии, адсорбционного и других методов подробно изучены структура и свойства кристаллов. ИК-спектрами доклчано присутствие тетраэдрического фосфора в фосфатных цеолитах- Ло данным адсорбционных измерений сделан вывод о том, что адсорбционные свойства фосфорсодержащего цеолита типа А аналогичны свойствам алюмосиликатного цеолита А, а в цеолите тина Ь при замещении 5104 на РО4 уменьшается адсорб- [c.43]

Из этих данных сделан вывод, что высокоемкие по парам воды образцы получаются при нагревании геля алюмосиликата натрия в мягких условиях кристаллизации в течение 3—6 ч. Рентгеноструктурный анализ показал, что гели алюмосиликата натрия, созревавшие под маточным раствором 3—6 ч при температуре 60° С, обладают кристаллической структурой, идентичной молекулярному ситу Линде 4А. При более длительном созревании осадка ( 24 ч) адсорбционная емкость кристаллического алюмосиликата натрия уменьшается, что связано с рекристаллизацией цеолита А и превращением его в цеолит Р или гидросодалит в зависимости от pH маточного раствора [47]. [c.87]

Контролем качества цеолита являются результаты рентгенофазо-вого и спектрального анализа, однако небольшие примеси (<10%) инородных кристаллов и особенно аморфной фазы в цеолите таким способом не обнаруживаются. Методом рентгеноструктурного анализа цеолитов обнаружено, что с повышением мольного отношения SiOg/AlaOs параметр а кубической сингонии монотонно снижается [c.51]

Водород способствует образованию активных центров дегидроциклиза-ции на цеолите и одновременно предохраняет Те-цеолит от полного вымывания теллура [62]. Адсорбционными и спектроскопическими методами было показано, что на цеолитах TeNaX происходит хемосорбция водорода с образованием гидроксильных групп в больших полостях (полоса х 3650 см [63], а рентгеноструктурный анализ монокристалла [63] свидетельствовал о неупорядоченном расположении этих групп как в содалитовых, так и в больших полостях. [c.128]

Специфичность ката.иитических реакций для синтезированных кристаллических образцов по сравнению со смешанными может служить, как нам кажется, подтверждением того, что хром частично заместил алюминий и крелпшй в решетке цеолита. Об этом говорят такгке результаты химического и рентгеноструктурного анализов. Кроме того, наши данные позволяют сделать вывод о том, что полученные образцы, как и сал1 цеолит NaA, обладают каталитической активностью и что в зависимости от метода получения можно синтезировать хромовые цеолитные катализаторы, имеющие способность либо дегидрировать этиловый спирт, либо проявлять себя как катализатор смешанного действия. [c.177]

В настоящей работе изучались адсорбционные свойства аммониевых форм цеолитов А, X и У, подвергавшихся вакуум-термической активации при разных температурах. В качестве исходных были взяты цеолиты, синтез которых осуществлялся силикатным способом. Аммониевые формы цеолитов получались методом ионного обмена. Данные о химическом составе и структуре исследованпых цеолитов приведены в таблице. Рентгеноструктурный анализ подтвердил сохранность структуры цеолитов после замещения Ка" на (в цеолите 9 обнаружена примесь других [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология