Окисление неполное и малеиновый ангидриды

Суворов, Рафиков и Анучина [229] исследовали механизм окисления толуола на окислах ванадия и пришли к выводу, что впервой стадии реакции образуется гидроперекись, распад которой может протекать в различных направлениях с отщеплением формальдегида и образованием фенола, с отщеплением воды и образованием бензальдегида. Эти вещества б 1ли обнаружены в продуктах реакции. Дальнейшее окисление фенола идет через образование хинона и малеинового ангидрида. Окисление бензальдегида приводит к образованию бензойной кислоты. Авторы предполагают декарбоксилирование этой кислоты до бензола. Образование продуктов полного окисления не является параллельно идущим процессом. Углекислый газ и вода, по мнению этих исследователей, образуются из промежуточных продуктов неполного окисления. Эти утверждения авторов нуждаются в дополнительных исследованиях с применением меченых атомов. [c.81]

Малеиновый ангидрид (II) или другие продукты неполного окисления [c.465]

Бутилены Толуол Малеиновый ангидрид Неполное окисление ар Бензойная кислота Кобальт-молибденовый в кипящем слое [1022] оматических углеводородов Со в жидкой фазе, 120—175° С, 109—116 с, Выход 77—88% (первая стадия) [1023] [c.59]

Неполное окисление различных органических соединений на гетерогенных катализаторах используется в современной химической промышленности для синтеза ценных кислородсодержащих продуктов окиси этилена из этилена, акролеина и акриловой кислоты из пропилена, бутадиена из бутена, фталевого ангидрида из нафталина или о-ксилола, малеинового ангидрида из бензола или бутена, формальдегида из метанола, акрилонитрила из пропилена и аммиака и т. д. [15]. Помимо этого, на практике используется также глубокое окисление органических веществ при каталитической очистке воздуха и других газов. Исследование процессов рассматриваемого класса дает также ценный материал для решения фундаментальных проблем теории катализа научного предвидения каталитических свойств — активности и селективности, исследования характера промежуточного химического взаимодействия в ходе катализа и роли различных типов механизмов каталитических процессов. [c.187]

Окисление изобутилена в метакролеин активно ускоряется молибдатом висмута при температурах 450—500° С. Основным направлением неполного окисления бутиленов нормального строения и олефинов С5—С7 на молибдате висмута является окислительное дегидрирование. Ненасыщенные альдегиды образуются (наряду с продуктами окислительного дегидрирования) обычно лишь в том случае, если в молекуле исходного олефина имеется присоединенная к винильному атому углерода метильная группа, дающая разветвление углеродной цепи [10]. На других окисных контактах, способных катализировать неполное окисление высших олефинов, также образуются преимущественно продукты окислительного дегидрирования в присутствии окиснованадиевых катализаторов, а также некоторых молибда-тов образуется главным образом малеиновый ангидрид. [c.196]

Малеиновый ангидрид образуется при неполном окислении многих органических соединений. На этом основываются технические методы его получения. В промышленности его производят каталитическим окислением бензола или бутиленов. Он находит широкое применение в производстве синтетических материалов, так называемых стеклопластиков, являясь одним из основных исходных продуктов при получении связующей полиэфирной смолы для них, [c.278]

На рис. 1 и 2 приведены кривые зависимости выхода малеинового ангидрида от температуры при различных объемных скоростях иодачи паро-воздущной смеси. Наибольший выход получен при окислении легкой фракции над ванадиево-молибденовым катализатором при температуре 470 °С и объемной скорости 2000 ч . Кривые выхода имеют явно выраженные максимумы, соответствующие температурам 500°С для катализатора УгОз и 470 °С для ванадиево-молибденового катализатора. Ири более низких температурах выход малеинового ангидрида снижается вследствие образования продуктов неполного окисления. Превышение оптимальной температуры способствует образованию продуктов глубокого окисления [c.65]

Обсуждается механизм окисления фурана и его производных в малеиновый ангидрид, а также реакции неполного окисления метилпиридинов на ванадий-молибден-фосфатных катализаторах тождественного состава. На основе кинетических данных сопоставлена реакционная способность и определено направление реакции в зависимости от строения окисляемого соединения. На примере названных гетероциклических соединений рассмотрены возможные варианты взаимодействия окисляемой молекулы с катализатором. [c.228]

Выведенные выше уравнения скоростей образования альдегидов и СОа при окислении непредельных и насыщенных углеводородов могут быть использованы и при окислении ароматических углеводородов, из которых СОа и продукты неполного окисления (фталевый ангидрид) образуются по независимым параллельным реакциям. Если считать эту схему правильной, то скорость образования фталевого ангидрида из нафталина будет пропорциональна концентрации кислорода и не должна зависеть от концентрации нафталина при большом заполнении нафталином поверхности катализатора. Если реакция окисления протекает при малых за,-полнениях нафталином, то при определенных соотношениях скоростей отдельных стадий образования фталевого ангидрида и СО2 уравнение скорости образования фталевого ангидрида будет ау= ==/ССн. Если заполнение нафталином поверхности УгОб соответствует средней части изотермы Лэнгмюра, то скорость реакции окисления может следовать уравнению ш = АГСн Экспериментальные данные по образованию малеинового ангидрида из наф- [c.192]

Оказалось, что, подбирая катализатор и условия окисления, можно остановиться на промежуточных продуктах окисления—ароматических спиртах и альдегидах. Е. И. Орлов [25], пропуская пары толуола с воздухом над медью при 300°, установил образование 2— 4% бензальдегида. Этим реакциям сейчас уделено большое внимание, проведены обстоятельные исследования и предложены многочисленные катализаторы для неполного окисления боковых цепей в стандартных условиях реакции. При окислении толуола над катализаторами всегда получается смесь бензойной кислоты, бензойного альдегида, небольших количеств продуктов деструктивного окисления, малеинового ангидрида и др. Целью всех этих исследований является снижение образования бензойной кислоты. В настоящее время таким путем удается получать из толуола бензальдегид. Лучшими из катализаторов для этого оказались Зп(УОз).2, х/.зОз и ШОз , С. В. Богданов и И. С. Лезнев [35] предложили применять У. Од-МоОд. [c.214]

Окисление бутана в малеиновый ангидрид в присут. ванадийфосфорных К, о., модифицированных оксидами Ti, Zn, Те и др. Для неполного окисления СН4, jH и СзНв селективные К. о. в пром-сти не применяют. [c.340]

Неполное, или так называемое мягкое, окисление углеводородов на всех катализаторах сопровождается глубоким окислением, в результате которого в продуктах реакции, кроме кислородсодержащих соединений, всегда присутствуют углекислый газ и вода. Так, при окислении этилена в окись этилена на серебре в продуктах реакции содержатся три компонента окись этилена, углекислый газ и вода. При каталитическом окислении непредельных углеводородов (этилен, пропилен) и ароматических на ванадиевых катализаторах образуется большое число соединений альдегиды, кислоты, ангидриды (фталевый, малеиновый), окись углерода, углекислый газ и вода. Такое разнообразие продуктов реакции свидетельствует о многочисленных превращениях, которые испытывают углеводороды на этих катализаторах. Меньшее число веществ обнаружено при превращении пропилена в акролеин на закисномедном катализаторе, где в газовой фазе присутствуют только углекислый газ, иногда следы окиси углерода, а в жидкой фазе — акролеин и следы ацетальдегида. [c.182]

Продуктом неполного окисления циклогексана, циклогексена, циклопентана, циклопентадиена, а-пннена, дипентена, циклогексанола и циклогексанона на пятиокиси ванадия яг- ляется малеиновый ангидрид. Выход его при окислении насыщенных углеводородов несколько меньше, чем при окислении ненасыщенных углеводородов такого же строения [9, 37, 93, 94]. [c.206]

При окислении дурола на ванадийсеребряном катализаторе получены близкие значения эффективной энтропии активации для реакций накопления пиромеллитового диангидрида, фталевого и малеинового ангидридов, что также указывает на близкую природу активированных комплексов упомянутых реакций. По-видимому, последнее объясняется тем, что в исследованном районе условий реакции фталевый и малеиновый ангидриды в основном образуются в результате быстрых реакций декарбоксилирования и деструкции пиромеллитового диангидрида или промежуточных продуктов его образования. Высокие отрицательные значения А5 фф указывают на локализацию, малую нодвнжность переходн1ого состояния. П Олучены отличающиеся значения А5 фф для реакций общего превращения и накопления продуктов неполного окисления. [c.10]

Разработан процесс получения малеинового ангидрида на катализаторах, состоящих из М0О3, аморфного Т102 и У0 н гранулированном альфа-А120д, путем неполного окисления воздухом в адиабатических условиях смеси н-бутенов, бутана, бутадиена [100]. [c.89]

В опытах на лабораторной проточной и пилотной установках [11—151 однозначно установлено, что обогащение контактируемой смеси кислородом приводит к некоторому повышению выхода малеинового ангидрида и значительному увеличению производительности (рис. 1). С введением в состав катализатора промоторов, повышающих селективность, обогащение кислородом приводит лишь к увеличению производительности (табл. 1). Влияние концентрации кислорода на скорость неполного окисления проявляется также в отношении и других фурановых соединений, как это установлено совместно с Славинской и Крейле [16] (табл. 2). [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология