Бензальдегид образование при окислении толуол

Окисление толуола. Окисление толуола приводит к образованию различных продуктов, наиболее важными из которых являются бензойная кислота и бензальдегид. Может получаться также некоторое количество антрахинона за счет конденсации образующегося бензальдегида по уравнению (1). [c.151]

Рис. 2. Зависимость скорости образования СОз из толуола гг 2 (1), а также СОа из бензальдегида юз (2) и юз от количества бензальдегида, адсорбированного на катализаторе X 3), нри окислении толуола на медных катализаторах с добавкой окислов тяжелых металлов

Двуокись марганца берут в избытке в присутствии водной серной кислоты или в стехиометрическом количестве с избытком концентрированной кислоты. Полученный в результате окислительного процесса бензальдегид содержит непрореагировавший толуол в примесях могут быть также и продукты более высокой степени окисления (карбоновые кислоты). Для разделения смеси можно воспользоваться свойством летучести альдегида с водяным паром. В случае бензальдегида его возможно отделить от толуола путем образования растворимого в воде би-сульфитного соединения по схеме [c.157]

Бензальдегид можно полупить окислением бензиловогО спирта, но обычно в технике его получают окислением толуола. Толуол окисляется значительно легче бензола , в определенных з словиях окисление толуола можно задержать на стадии образования бензальдегида [c.252]

В промышленности исходным материалом для получения бензальдегида обычно служит толуол, который окисляют двуокисью марганца и серной кислотой в присутствии сернокислой меди в качестве ка1а-лизатора. Однако по этому способу окисление легко идет и дальше, до бензойной кислоты, между тем как при использовании в качестве окислителя хромилхлорида СгО СЦ) окисление толуола в основном o тaнaвливiieт я на стадии образования бензальдегида. [c.625]

Бензиловый спирт получают из толуола, бензальдегида и бензил-хлорида. За рубежом для производства бензилового спирта используют реакцию окисления толуола. Этим методом через стадию образования гидропероксида бензила наряду с бензиловым спиртом получают бензальдегид. Получение гидропероксида бензоила из толуола ведут под давлением при высокой температуре в жидкой фазе без катализатора [c.57]

При окислении водными растворами хромовой кислоты можно в известной степени ослабить ее окислительное действие иным способом, а именно выводить образовавшийся бензальдегид с избытком толуола. При непрерывном прохождении толуола через аппарат хромовая кислота, образующаяся при приливании двухромовокислого калия к серной кислоте, находящейся под слоем толуола, окисляет толуол с образованием бензальдегида и бензойной кислоты. Количества бензальдегида и бензойной кислоты в продуктах окисления приблизительно одинаковы Требуется еще больщая работа для выяснения практической пригодности этого метода непрерывного проведения процесса. [c.629]

Проведение направленного синтеза можно осуществлять при поддержании строго определенного окислительно-восстановитель-ного потенциала среды [304—306], чего можно добиться соответствующим подбором материала электродов, катализатора-переносчика и условий процесса. Часто, например, применение различных катализаторов приводит к различным продуктам реакции. Так, если при электрохимическом окислении толуола в сернокислой среде добавить соли хрома, процесс сдвигается в сторону образования бензойной кислоты, а соли марганца способствуют образованию бензальдегида [267]. [c.568]

С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]

Самоторможение реакций автоокисления часто вызвано образованием и накоплением ингибиторов окисления. Например, при окислении бензальдегида из промежуточного продукта — надбензойной кислоты—образуется фенол, тормозящий окисление. При окислении толуола образуется крезол. При окислении кумола из гидроперекиси под действием бензойной кислоты образуется фенол. [c.162]

Суворов, Рафиков и Анучина [229] исследовали механизм окисления толуола на окислах ванадия и пришли к выводу, что впервой стадии реакции образуется гидроперекись, распад которой может протекать в различных направлениях с отщеплением формальдегида и образованием фенола, с отщеплением воды и образованием бензальдегида. Эти вещества б 1ли обнаружены в продуктах реакции. Дальнейшее окисление фенола идет через образование хинона и малеинового ангидрида. Окисление бензальдегида приводит к образованию бензойной кислоты. Авторы предполагают декарбоксилирование этой кислоты до бензола. Образование продуктов полного окисления не является параллельно идущим процессом. Углекислый газ и вода, по мнению этих исследователей, образуются из промежуточных продуктов неполного окисления. Эти утверждения авторов нуждаются в дополнительных исследованиях с применением меченых атомов. [c.81]

При парофазном окислении толуола основные побочные продукты - СО2 и СО суммарная селективность их образования составляет 17-21% при мольном соотношении СО СОг= 0.010-0.045. Основной жидкий побочный продукт - бензальдегид, получающийся с селективностью 1-2 %. [c.222]

Прямое окисление толуола служит в настоящее время важным методом промышленного получения бензальдегида, постепенно вытесняющим прежний метод (гидролиз бензальхлорида РЬСНСЬ), поскольку получающийся продукт не содержит примесей соединений хлора и более пригоден для использования в пищевых продуктах, напитках и фармацевтических препаратах. Типичный процесс заключается в пропускании смеси воздуха и паров толуола (в соотношении 14 1 по весу) при 500°С над катализатором, состоящим из оксидов урана и молибдена (в соотношении 93 7) и нанесенным на подложку. Высокие температуры и короткие времена контакта существенны для получения максимальных выходов, которые лежат в пределах 30—50%- Образование основного побочного продукта, малеинового ангидрида, можно снизить, прибавляя к катализатору небольшие количества оксида меди. Другими побочными продуктами являются бензойная кислота и антрахинон. Альтернативный процесс, жидкофазное окисление толуола диоксидом марганца в серной кислоте, близок к лабораторным методам и пригоден для производства бензальдегида в небольшом масштабе. [c.696]

Окисление толуола изучалось преимущественно с целью получения бензальдегида в качестве главного продукта. Впервые еще в 1908 г. Е. И. Орловым было констатировано образование бензальдегида при контактном окислении толуола воздухом на окиси меди при 300—320°. Степень превращения составляла 1—1,5%, выход около 2,4—4% [c.845]

Имеются указания, что смешанные катализаторы, состоящие из окислов металлов различных групп периодической системы с преобладанием основных окислов, пригодные для проведения гидрирования, могут быть использованы н для окисления толуола в бензальдегид. Так, катализатор из 3 ч. 2пО и 1 ч. СгОз при пропускании над ним смеси воздуха и паров толуола при 450—500° якобы благоприятствует образованию бензальдегида и бензойной кислоты [c.847]

Попова и Кабакова [241] исследовали окисление толуола на медных катализаторах методом меченых атомов. На рис. 48 показана зависимость скорости образования бензальдегида w , углекислого газа из толуола и>2 и из бензальдегида гг>з от времени контакта т. [c.110]

При окислении бензальдегида в паровой фазе на ванадате олова было констатировано, что процесс идет практически при той же температуре, которая характерна и для окисления толуола в бензойную кислоту. Таким образом, температура образования продукта окисления зависит в большей степени от качества катализатора, чем от природы исходного материала. Максимальный выход бензойной кислоты из бензальдегида не превосходил выхода кислоты при получении ее непосредственно из толуола. Можно было бы ожидать, что при окислении бензальдегида катализатор будет более производителен, чем в случае более трудно окисляемого толуола. На самом же деле максимальная производительность является величиной того же порядка, что при окислении толуола Ч [c.848]

Для защиты легко окисляющихся карбонильных групп реакцию окисления толуола в бензойный альдегид оксидом хрома VI) проводят в среде уксусного ангидрида. Бензальдегид в момент образования взаимодействует с уксусным ангидридом (по нуклеофильному механизму). Диацетат альдегида выделяют и после удаления окислителя гидролизуют. Составьте схемы указанных выше реакций для толуола и /г-нитротолуола. [c.179]

Так, Стефенс [9], окисляя толуол кислородом в отсутствие катализаторов при 100° С, обнаружил в качестве первого уловимого продукта реакции бензальдегид. Хотя при этол Стефенсом не были обнаружены перекиси, тем не менее он допускает ик образование на ранней стадии реакции в качестве промежуточных продуктов окисления толуола. [c.271]

Аналогичные процессы происходят и при окислении толуола, причем последовательными продуктами реакции получаются бензиловый спиру, бензальдегид и бензойная кислота. Образование их л,егко себе уяснить, если в схемах, данных для хлорирования, подставить вместо хлора гидроксил. [c.21]

Б. В. Суворовым, С. Р. Рафиковым и И. Г. Анучиной при окислении толуола на пятиокиси ванадия отмечено образование также хинона и антрахинона. В качестве первичного продукта реакции допускается образование гидроперекиси С.НаСН.ООН. Выход бензальдегида при малом времени контактирования достигает 25 % от теоретического "- . [c.629]

Поскольку скорость образования бензальдегида из толуола наименьшая, то эта стадия является лимитирующей в окислении толуола. Предполагая, что реакция происходит между адсорбированной молекулой кислорода и толуола (к этому выводу [c.196]

Оказалось, что, подбирая катализатор и условия окисления, можно остановиться на промежуточных продуктах окисления—ароматических спиртах и альдегидах. Е. И. Орлов [25], пропуская пары толуола с воздухом над медью при 300°, установил образование 2— 4% бензальдегида. Этим реакциям сейчас уделено большое внимание, проведены обстоятельные исследования и предложены многочисленные катализаторы для неполного окисления боковых цепей в стандартных условиях реакции. При окислении толуола над катализаторами всегда получается смесь бензойной кислоты, бензойного альдегида, небольших количеств продуктов деструктивного окисления, малеинового ангидрида и др. Целью всех этих исследований является снижение образования бензойной кислоты. В настоящее время таким путем удается получать из толуола бензальдегид. Лучшими из катализаторов для этого оказались Зп(УОз).2, х/.зОз и ШОз , С. В. Богданов и И. С. Лезнев [35] предложили применять У. Од-МоОд. [c.214]

Данные по окислению толуола, которые были опубликованы до 1932 г., приведены в работе Марека и Гапа [108] и здесь будут рассмотрены только очень кратко. Основными продуктами реакции окисления толуола, помимо окиси и двуокиси углерода, являются бензальдегид и бензойная кислота, немного малеинового ангидрида и следы аптрахинона. Марек и Ган отметили, что относительные соотношения этих продуктов частично зависят от температуры окисления толуола воздухом. Известно, что высокие температуры и короткое время контакта и высокие температуры и мягкие катализаторы приводят к образованию бензальдегида. На катализаторе УгОв окисление начинается при 280—300° С, причем требуется большое время контакта основным продуктом реакции является бензойная кислота. При более высоких температурах (400—450° С) окисление протекает быстрее, позволяя сократить время контакта, а основным продуктом становится бензальдегид. Авторы сообщают, что в этих условиях образуется небольшое количество антрахинона. На окиси молибдена при температуре от 450 до 530° С толуол окисляется до бензальдегида с хорошими выходами. На окисях молибдена, вольфрама, циркония, тантала происходит окисление толуола до альдегида, а на пятиокиси ванадия альдегид претерпевает дальнейшее окисление до бензойной кислоты таким образом, на этом катализаторе можно получить бензойную кислоту с высокими выходами. [c.228]

Сасаяма [161] при окислении толуола на ванадате цинка нри 300 С получил малеиновый ангидрид с выходом 47 %. Автор предположил, что образование малеинового ангидрида протекает через следующую последовательность реакций толуол —> бензальдегид 4-"Ь, бензойная кислота —> бензохинон—> малеиновый ангидрид. [c.231]

Несмотря на то, что пятиокись ванадия или ванадаты оказываются превосходными катализаторами для окисления ароматических соединений в кислоты (бензола—в малеиновую кислоту или нафталина —в о-фталевую), они не содействуют получению хороших выходов бензальдегида . Meigs отметил в случае введения в катализатор другого металла, например серебра, образование большого процента бензальдегида при парофазном окислении толуола. Температура катализатора подаерживалась около 250°, w к реагирующим газам примешивался водяной najp. Темшература и количество водяного пара регулировались так, чтобы концентрация углекислоты в отходящих газах не превышала 3%. Хорошие выхода бензальдегида однако получаются при использовании пятио киси ванадия при каталитическом окислении бензилового спирта или хлористого бензила воздухом [c.989]

Как следует из табл. 10.5, наибольшее влияние на выход 7У-бен-зилацетамида (II) оказывает концентрация воды в ацетонитриле. Выход iV-бензилацетамида при снижении концентрации воды возрастает за счет снижения выхода кислородсодержащих продуктов электрохимического окисления толуола — бензилового спирта (III), бензальдегида (IV) и бензойной кислоты (V), в образовании которых вода участвует как источник кислорода. Не исключено, что высокий выход дибензила (I) в присутствии нитрата лития связан с радикальными реакциями, в которых участвуют радикалы -INOg [c.368]

Так, толуол, в зависимости от условий превращается в бензальде-гид или в бензойную кислоту. На катализаторах М0О3 можно при 475—525° С [163] и при низких степенях превращения достигнуть выхода альдегида 88%, а на катализаторах V—5п—О около 300° С получают 90% кислоты [163, 164], в то время как главным продуктом при глубоком превращении является малеиновый ангидрид. УгОв и родственные окислы, по-видимому, обладают меньшей селективностью по отношению к образованию альдегида [165, 166, 168]. Кинетические уравнения, аналогичные уравнениям, выведенным для окисления бензола, были проверены [143] при условиях, когда главными продуктами являются бензальдегид и бензойная кислота (выходы около 20 и 50% соответственно). [c.178]

Свободная кислота образует гигроскопичные кристаллы. водном растворе она сильно ионизирована [123]. При окислении перекисью водорода [52] происходит отщепление сульфогруппы и образование бензальдегида. Сплавление с едким кали дает сложную смесь соединений [124], из которой выделены бензол, толуол, бензойнокислый калий, сернистокислый калий и твердое вещество неизвестного состава, плавящееся при 110°. В результате пиролиза [119в] натриевой сопи толуол-ш-сульфокислоты получаются тетрафенилтиофен, стильбен, бензальдегид, бензойная кислота, сера и двуокись серы. При нагревании с цианистым калием [121] происходит замещение сульфогруппы [c.127]

Предложен автоклавный метод окисления боковой цепн в гомологах бензола с образованием альдегидной и карбоксильной групп. Так, толуол нагреванием в автоклаве с водой и кислородом (до 235—240 при 50—60 ат) в присутствии катализатора (РезО -Н О) переводится в бензальдегид- -(немного) бензойную кислоту. Подобно окиси железа могут действовать и окислы иных тяжелых металлов Сг, V, Си, Се, и 3). [c.346]

Реакция окисления Н. н. в заметной стеиеип катализируется ионами серебра предполагается, что истинным окислителем является SaO Ag" . Толуол окисляется до бензальдегида (вьЕход 50%) с образованием побочных продуктов, а бензнловый спирт — до бен-зальдегида (выход 75%) III. Фенолы окисляются до смолообразных полпфенолов (21. [c.421]

В присутствии высших окислов вольфрама, урана, циркония, тантала толуол и о-ксилол превращаются соответственно в бензальдегид и о-толуиловый альдегид, но активность этих катализаторов мала. Окисление замещенных пиридинов на трехокиси молибдена приводит к образованию пиридоина или его производных. Предполагается, что эти соединения получаются в результате конденсации образующихся пиридинальдегидов [9]. [c.203]

В начале 70-х годов Кокильон [5], исследуя процессы окисления. метана, нашел ряд катализаторов, значительно ускоряющих эти процессы. В числе катализаторов была платина, которая, согласно опытам Дэви, способствовала. саморазогреванию и полному сгоранию окружавших ее газов. Однако Кокильону удалось при окислении метана в присутствии платины и палладия выделить муравьиную кислоту. В 1875 г. Кокильон, окисляя пары толуола путем пропускания их в смеси с воздухом над нагретой платиной, получил наряду с углекислым газом и водой бензальдегид и бензойную кислоту. Эксперименты Кокиль-она послужили указанием на то, что катализаторы, интенсифицирующие процессы окисления, могут при известных условиях в какой-то мере способствовать и остановке процесса на стадии образования продуктов неполного окисления. Глок [6] обнаружил, [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология