Тангенциальные и почти тангенциальные НТК азеотропов

При изучении азеотропии в бинарных составляющих фракции Сз производства изопрена установлено [84, 85], что многие углеводороды в смесях с изопреном и между собой образуют тангенциальные и почти тангенциальные азеотропы и зеотропы. Исследование ректификации [86] реакционной смеси производства жирных спиртов на основе синтеза из окиси углерода и водорода показало, что спирты с углеводородами жирного ряда образуют азеотропные ряды, включающие почти тангенциальные азеотропы. [c.129]

Почти тангенциальная азеотропия в системе изопентан — [c.668]

ПОЧТИ ТАНГЕНЦИАЛЬНЫЕ АЗЕОТРОПЫ И ЗЕОТРОПЫ [c.126]

Пример такого экстраполирования приведен на рис. V, 16. По мере возрастания концентрации компонента 1 в азеотропе при ка-ком-то значении давления мы войдем в интервал концентраций, близко примыкающий к нулю или единице (рис. V, 16, б). Азеотропы такого типа названы В. В. Свентославским почти тангенциальными азеотропами. Как только Xi= I, азеотроп станет тангенциальным, и кривая равновесия будет касаться диагонали в точке Х1= 1 (рис. V, 16,в). При дальнейшем изменении давления кривая равновесия в точке = 1 пересечет диагональ под конечным углом, а при концентрации x > 1 азеотропная точка будет двигаться, постепенно удаляясь от точки, соответствующей чистому легколетучему компоненту. Пока эта точка находится в интервале концентраций, близких к единице, кривая равновесия в общем случае на участке Хг<Ц будет проходить весьма близко от диагонали. Здесь мы имеем случай почти тангенциального зеотропа. Этот термин поясняет тот факт, что исследуемая смесь не азеотропна, однако при сравнительно небольшом изменении давления данный азеотроп обязательно появится. Случай, когда в результате дальнейшего изменения давления мнимая азеотропная точка имеет координаты Хг> 1, будет характеризовать обычную зеотропную смесь. [c.126]

Рис. V, 16. Стадии образования почти тангенциальных азеотропов и зеотропов.

Впервые тангенциальные и почти тангенциальные азеотропы наблюдал в 1945 г. Андерсон [68], изучая поведение примесей в бензоле для нитрования. В частности, он установил, что ряд парафиновых и нафтеновых углеводородов, характеризующихся более высокой температурой кипения, чем бензол, перегоняются вместе в виде примесей, образуя с бензолом тангенциальные и почти тангенциальные азеотропы. [c.129]

Типичным примером является смесь нафталина с п- или л1-крезо-лом [32]. Если в смеси присутствует большое количество представителей гомологического ряда (Я) и их изомеров, образующих положительные азеотропы с веществом Л, то почти тангенциальные азеотропы А, Я а), (А, Я 1), тангенциальные А, Н ) и почти тангенциальные (А, Я +1) и А, Я +з) зеотропы и собирают в узком температурном интервале (А )- [c.23]

В 1930 г. часто высказывалось не лишенное оснований мнение, что азеотропы более часто встречаются при температурах кипения ниже 170—200° С. Позднее были исследованы ряды азеотропов, но изомеры гомологов, использованных для образования этих же азеотропов, обычно во внимание не принимали. Не понимали в прошлом также и важность существования тангенциальных или почти тангенциальных азеотропов. Поэтому в схеме, описанной автором в 1930 г. [18], тангенциальные изобары температур кипения на диаграмме показаны не были. [c.41]

ПРИМЕСИ, ОБРАЗУЮЩИЕ ТАНГЕНЦИАЛЬНЫЕ ИЛИ ПОЧТИ ТАНГЕНЦИАЛЬНЫЕ АЗЕОТРОПЫ [c.42]

На рис. 22 показаны три изобары температур кипения, полученные при трех различных давлениях. На рис. 22, б средняя изобара д. точно тангенциальна к горизонтальной линии Кривые на рис. 22, а характеризуют почти тангенциальные азеотропы, а на рис. 22, в — почти тангенциальные зеотропы. [c.50]

В 1944—1945 гг. Андерсон поставил серию опытов [89], показавших, что углеводороды, содержащиеся в виде примесей в бензоле для нитрования, обладают температурой кипения значительно выше, чем температура кипения чистого бензола. Андерсон производил разгонку смеси бензола с бензиновой фракцией и получил диаграмму, также подобную изображенной на рис. 42. Наличие тангенциальных или почти тангенциальных азеотропов, образованных бензолом с углеводородами, представляющими основные примеси, значительно затрудняло отделение последних при ректификации. [c.76]

Нетрудно объяснить и быстрое увеличение температуры в конце перегонки. Ясно, что причиной этого явился недостаток бензола. Следует напомнить, что почти тангенциальные азеотропы часто содержат более 99% азеотропного агента. Последний кипит при [c.146]

Иногда очень важно определить нижний предел азеотропной области. Например, нафталин образует бинарный почти тангенциальный азеотроп с ж-крезолом и почти тангенциальный зеотроп с м- я п-крезолами [50]. Смесь этих крезолов, содержащаяся в высокотемпературной каменноугольной смоле, имеет такой состав, что дает с нафталином тангенциальную изобару температур кипения при пониженных давлениях от 300 до 700 мм рт. ст. наблюдаются лишь небольшие изменения [71]. Этим методом был определен и верхний предел азеотропной области крезолов с нафталином [32]. Лисицкий [131] подобрал фракцию нафталинового масла, состоящую из нейтральных соединений, кипящую при 210,5 С, которая давала почти тангенциальную изобару с нафталином. Азеотронная депрессия в этом случае не превышала 0,01° С. Необходимо подчеркнуть, что по наблюдениям Лисицкого, в карболовом и нафталиновом маслах, кроме нейтральных соединений, образующих с нафталином азеотропы с малой азеотропной депрессией, содержатся низкокипящие фракции, характеризующиеся почти тангенциальными зеотропными изобарами температур кипения. [c.163]

Следует обратить внимание, что участок кривой разгонки О вблизи точки tjj на диаграммах (см. рис. ИЗ, 115, 116) имеет различную форму. Положение точки показано без учета характерных изменений, наблюдавшихся в различных опытах. Плавность кривой разгонки значительно улучшается, если 1) азеотропная область Z H) исключительно велика и 2) вместо одного азеотропного агента А использовать два или три агента для определения азеотропных областей бинарных или тройных азеотропов. Во всех этих случаях температура конденсации почти тангенциальных азеотропов обычно значительно ниже температур конденсации [c.167]

Изучено фазовое равновесие жидкость — пар бинарной системы метанол — пропилацетат при 760 мм. Показано, что в этой бинарной системе суш,ествует почти тангенциальный азеотроп. [c.137]

Изопрен образует азеотропную смесь с н-пентеном, в системах изопентан-2 — метилбутен-1, изопрен — транс-пентен-2 обнаружены тангенциальные азеотропы, а в системах изопентан — изопрен, изопрен — ц с-пентен-2, 2-метилбутен-1 — изопрен и пентен-1 — изопрен — почти тангенциальные азеотропы. Таким образом, также исключается возможность разделения углеводородов Сй методом четкой ректификации, хотя он и наиболее экономичен. [c.157]

Обширные исследования азеотропии были выполнены в Польше Свентославским и его школой [26]. В частности, Свентославским было введено понятие тангенциальной азеотропии и почти тангенциальной азеотропии по существу — это случаи образования азеотропов при очень высоком разбавлении. Система этиловый спирт—вода — типичный пример системы с образованием тангенциального азеотропа. Подобного рода системы сложны для ректификации. В работах Свентославского было много сделано для систематизации данных об азеотропии, изучены азеотропные ряды. [c.60]

Как уже отмечалось, тангенциальная азеотропия имеет большое значение в практике ректификации неидеальных смесей. Особые осложнения вносят почти тангенциальные азеотропы и зеотропы. В качестве примера рассмотрим бинарную смесь ацетон — вода. [c.128]

Известно, что разница температур кипения чистых компонентов составляет в этой смеси 44 °С, однако, несмотря на большую относительную летучесть компонентов и отсутствие азеотропов, получить достаточно сухой ацетон методом обычной ректификации можно лишь на колоннах большой эффективности. Исследования показали, что эта смесь характеризуется наличием почти тангенциального зеотропа. Теплота испарения воды больше теплоты испарения ацетона и, следовательно, при повышении давления паровая фаза будет обогащаться водой. В связи с этим естественно предположить, что при повышении давления (температуры) данная [c.128]

После введения в 1950 г. В. В. Свентославским понятия азеотропной области в рядах, образованных азеотропообразующим-агентом с гомологами и их изомерами, наличие тангенциальной азеотропии подтверждено экспериментально на примерах бинарных, тройных и 4-компонентных смесей. Так, при расшифровке известного патента Гино цо обезвоживанию этанола азеотропным агентом сложного состава, включающим бензол и узкую бензиновую фракцию с температурой выкипания 93—99°С, установлено, что бензол и углеводороды образуют серию почти тангенциальных и тангенциальных азеотропов. Эффективность процесса осушки этанола объясняется образованием ряда 4-компонентных почти тангенциальных и тангенциальных азеотропов, включающих воду, этанол, бензол и некоторые углеводороды [83]. Полученные результаты показывают возможность использования азеотропных агентов сложного состава. [c.129]

Исследование фазового равновесия жидкость —пар в ряду бинарных составляющих реакционной смеси производства синтетических жирных кислот показало, что жирные кислоты, начиная с про-пионовой, образуют с водой азеотропный ряд, включающий почти тангенциальные гетеро- и гомоазеотропы [87]. При разработке технологической схемы ректификации смеси жирных кислот, полученных окислением газового и прямогонного бензина, обнаружены тройные почти тангенциальные седловые азеотропы в азеотропном ряду, образованном муравьиной кислотой, водой и гомологами жирных кислот [88, 89]. [c.129]

Приведенный перечень работ промышленного значения показывает, что явления почти тангенциальной и тангенциальной азеотропии встречаются в практике ректификации и не могут не учитываться в связи с проблемой получения особо чистых веществ ректификационными методами. [c.129]

ИЗОБАРЫ ТЕМПЕРАТУР КИПЕНИЯ ТАНГЕНЦИАЛЬНЫХ ИЛИ ПОЧТИ ТАНГЕНЦИАЛЬНЫХ БИНАРНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.32]

Различие между почти тангенциальными бинарными зеотропами либо азеотропами и типичными азеотропами было отмечено в последней книге Лека [17]. Однако в то время не понимали важности этого [c.32]

Тангенциальные или почти тангенциальные положительные или отрицательные азеотропы. [c.34]

Андерсон экспериментально доказал, что бензол для нитрования содержит относительно большое число высококипящих парафиновых и нафтеновых углеводородов, которые образуют с бензолом семейство почти тангенциальных или тангенциальных азеотропов и зеотропов. Поэтому некоторые из этих углеводородов не могут быть выделены даже на очень эффективной ректификационной колонне. Нормальные температуры кипения примесей находятся в пределах 96—99° С. [c.41]

Непосредственные наблюдения показали, что часто изобары температур кипения смесей А с Н . или А с относятся к почти тангенциальному типу, это указывает на образование почти тангенциальных зеотропов, а не азеотропов однако несмотря на это, при прибавлении третьего компонента В образуются тройные тангенциальные или почти тангенциальные азеотропы. [c.64]

Для системы 1 (см. табл. 12) характерно образование двух положительных азеотропов А, Н) и (Р, Я) в системе 2 возможно образование ряда положительных азеотропов Р, Я), а положительных азеотропов, образованных 2,6-лутидином с фракцией каменноугольной смолы, обнаружено не было. В системе 3 компонент Я (нафталин) образует зеотроп с Р. Почти тангенциальные изобары температур кипения смесей нафталина с м- ж п-крезолом изображены на рис. 51. [c.91]

Наличие азеотропа н-бутан-гранс-2-бутен (мольная доля н-бутана Х = 0,68) и почти тангенциальная азеотропия в системах н-бутан- с-2-бутен (11та=1,02 при л 1->1) и изобутан — 1-бутен (Ита=1,05) при Х1-> 1 делает невозможным разделение обычной ректификацией сложных бутан-бутиленовых смесей. [c.668]

Андерсон своими работами еще раз подтвердил существование азеотропных рядов с тангенциальными или почти тангенциальными азеотропами. Диаграммы изобар температур кипения для ряда бинарных азеотропов были опубликованы [29] со следующими замечаниями Как видно из диаграммы, если температура кипения вещества слишком высока или слишком низка по сравнению с температурой кипения азеотропного агента А), то азеотроп не может образоваться. На рис. 14 гомолог Вд кипит при слишком низко11 температуре, а гомолог — при слишком высокой. В промежутке между [c.41]

Рис. 98. Кривая разгонки смеси бензола В с узкокипящей бензиновой фракцией Н [от начала до точки О отбираются почти тангенциальные азеотропы (В, Н) от О до О отбираются почти тангенциальные зеотропы от точки О до Р отгоняются зеотропы]

В подобных исследованиях важно знать величины азеотропных областей как главного, так и вторичного азеотропных агентов. Теоретический метод расчета величин азеотропных областей предложил Малесинский [84]. Этот метод позволяет восполнить недостаток сведений об азеотропных областях в сложных полиазеотропных смесях, не требуя экспериментального определения гомологов или изомеров, образующих тангенциальные или почти тангенциальные азеотропы с компонентами другого гомологического ряда. Однако, когда это возможно, следует определить опытным путем нижний предел азеотропной области. [c.160]

Изучено ( )азовое равновесие жидкость—жидкость в системе гексан—вода—ни--рндин нри 20°С. В бинарной системе гексан—пиридин исследовано фазовое равновесие жидкость—пар. Внешнуиг ви,д кривой фазового равповесия в области высоких концентраций пиридина указывает на наличие почти тангенциального азеотропа. [c.94]

Отсюда следует, что в тангенциальной азеотропной системе коэффициенты Генри для обеих сосуществующих фаз имеют одинаковые значения. Это интересное термодинамическое следствие может представить и существенный практический интерес. Дело в том, что при тонкой очистке веществ ректификацией или при разгонке многокомпонентных смесей сведения о тангенциальных азео-тропах и об их поведении очень важны, тем более, что в практике очень часто встречаются так называемые почти тангенциальные азеотропы [22], поведение которых близко к их предельному случаю — тангенциаль- [c.73]

На рис. 1, д—з показаны примеры, в которых изотермы и изобары проходят почти тангенциально относительно горизонтальных прямых, проведенных через соответствующие точки и Назовем такие системы почти тангенциальными зеотропными системами. Они играют очень важную роль в нолиазеотрон-пых смесях, так как являются последними зеотропами, образуемыми в ходе ректификации сложных систем, содержащих смеси двух или большего количества рядов гомологов и их изомеров. На следующей стадии ректификации в приемнике собираются тангенциальные и почти тангенциальные азеотропы. [c.19]

Для исследования бинарных тангенциальных или почти тангенциальных азеотронов предпочтителен эбуллиометрический метод. Основной задачей метода является определение формы изобары температур кипения смесей, начиная с определения ее для чистого низкокипящего компонента А, последовательным прибавлением высококипящего компонента В. Используя этот метод, можно установить, тангенциальна ли или почти тангенциальна изобара к прямой, проведенной горизонтально через точку (рис. 5). Если изобара температур кипения касается горизонтальной линии, образуется тангенциальный азеотроп. В случае, если кривая не касается горизонтальной линии, проведенной через точку система характеризуется почти тангенциальным зеотропом в этом случае используется обо.чначение (А. В) . [c.32]

Ниже приведено разделение систем на гомозеотропы и гомоазеотропы. Необходимо подчеркнуть, что переход гомозеотропов в гомоазеотропы наблюдается при исследовании рядов гомологов и их изомеров и подтверждается существованием тангенциальных и почти тангенциальных зеотропов и азеотропов. [c.33]

Более трудным является обычно исследование низкокипящих представителей гомологического ряда. Малесинский показал [6], что в случае отсутствия представителей ряда, образующих тангенциальные или почти тангенциальные изобары температур кипения, величину азеотропной области можно рассчитать теоретически. Правда, такой расчет дает только приближенное значение величины азеотропной области и для уточнения необходимы результаты непосредственного эксперимента. Однако низкокипящие члены обычно менее важны при исследовании органического сырья. Основные проблемы азеотропии все еще связаны с жидкими смесями, кипящими в пределах 70—250° С. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология