Прививка озона

Озон, 0,01 — 0,2 моль[кг Метилметакрилат и малеиновый ангидрид 100 С, 1 ч. Волокна, пленки После прививки частичный гидролиз [168] [c.146]

П. химически стоек, устойчив в маслах, бензине. В инертной атмосфере не разлагается даже при его т-ре плавления. При длит, хранении на воздухе, особенно при повьппенных т-рах, а также при обработке озоном он окисляется с образованием пероксидных групп (это св-во используют для прививки к П. виниловых мономеров). П. не гидролизуется водой заметный гидролиз происходит при нагр. и ускоряется в присут. щелочей и особенно к-т. [c.630]

Для достижения стабильной работы колонки в экстремальных условиях требуется иммобилизация НФ (путем поперечной сшивки и/или прививки). Поперечная сшивка — это реакция, которая приводит к связыванию отдельных групп полимерной фазы друг с другом с образованием более устойчивой макромолекулярной пленки. Прививка — это процесс химического прикрепления НФ к поверхности кварцевого капилляра. К настоящему времени опубликовано много работ, в которых показано, что сшитые фазы более долговечны и обладают большей термической устойчивостью по сравнению с несшитыми. Поперечная сшивка (вулканизация, иммобилизация) НФ достигается под действием инициаторов — свободных радикалов. Для инициирования сшивки используют пероксиды [84-86], озон [87], гамма-излучение [88-94] и азосоединения [95]. Для того чтобы процесс получения колонок был воспроизводим, необходимо выбрать оптимальный режим инициирования. Схема типичной реакции поперечной сшивки представлена на рис. 2-10. [c.20]

Использование того же Принципа (действие озона для прививки атактического полистирола к изотактическому позволило приготовить весьма своеобразный сополимер, переходящий в высокоэластическое состояние при 90°С, как и обычный полистирол, но сохраняющий кристалличность и эластичность вплоть до 230 С. Образование наряду с привитым сополимером гомополимера при этих процессах объясняется тем, что полимерная перекись, распадаясь, дает не только высокомолекулярные, но и небольшие радикалы ОН, которые инициируют гомополимеризацию мономера. [c.276]

Полиэтиленовую пленку обрабатывают кислородом, содержащим 15% озона при 25° в течение 1 час при 0,035 кг см [99]. При хранении озонированной пленки на воздухе 184 час при комнатной температуре эффективность последующей прививки не уменьшается. При нагревании 30 мин при 120° с акрилонитрилом полученный привитой сополимер содержит 72,5% связанного полиакрилонитрила. Несмотря на то что нагревание происходило при температуре выше температуры плавления [c.439]

Прямое окисление воздухом, кислородом или озоном — один из наиболее простых и эффективных методов введения перекисных и гидроперекисных групп в макромолекулы (в ряде случаев окисление сопровождается деструкцией основной цепи). Выбор окислителя обусловливается химич. строением полимера. Прививку [c.98]

Авторы работы [108] показали, что стойкость полиакриловой кислоты к действию озона слишком мала, а поливинилового спирта — слишком велика для синтеза привитых сополимеров. Прививка на этих полимерах осуществлялась механохимическим методом с помош,ью специально сконструированного шнекового мастикатора, — Я )иж. ред. [c.22]

Повышение эффективности прививки (уменьшение доли гомополимера в продуктах реакции) достигается путем предварительного введения в макромолекулы субстрата пероксидных групп, которые при нагревании или в результате взаимодействия с восстановителями дают свободные радикалы, инициирующие прививку. Обработка целлюлозы озоном при 100 - ПО °С обусловливает появление в полимере гидропероксидных и пероксидных групп, гомолитический распад которых приводит к прививочной сополимеризации с АА. При использовании 20%-го водного раствора АА максимальная эффективность прививки была 67% [358]. Предварительное создание пероксид- [c.105]

Хорошие результаты в этом направлении дает способ радиационной привитой сополимеризации. Прививка акриловой или метакри-ловой кис.лоты к ПЭ и ПП, предварительно подвергнутым р-излуче-пию, уменьшает их способность к накоплению зарядов статического электричества. Тот же эффект дает прививка акриловой кислоты к окис.ленному озоном ПЭ [166]. Наблюдается улучшение антистатических свойств найлона после у-облучения и прививки метакрило-вой кислоты [167]. [c.74]

Привитой сополимер N-винилпирролидона и этилена получали активируя сначала полиэтилен озоном, а затем обрабатывали его при повышенной температуре N-винилпирролидоном [127]. Был использован также радиационный метод прививки [116, 128—131]. [c.129]

Применение чистого озона все расширяется. Особую нужду в нем испытывают химическая и нефтеперерабатывающая промышленность. Им окисляют углеводороды, он участвует в производстве органических смол и красителей. При взрывном окислении азота озоном концентрация окислов азота достигает 3 об. % — это еще один путь фиксации атмосферного азота. Аммиак в растворах окисляется озоном до нитрата аммония, а окислы азота в отходящих газах — в азотную кислоту. Озон — хороший инициатор реакции прививки мономеров (винильных, в частности) к полиэфирам и полиамидам. Его весьма эффективно используют для удаления серы из легких нефтепродуктов, а также в гидро-металлургических процессах. [c.102]

Одним из таких методов является поверхностная прививка к фторопластам винильных мономеров после предварительной обработки фторопластов озоном, тихим электрическим разрядом или прогреванием при повышенной температуре [32, 33]. Прививка винильных мономеров к пленкам из политрифторхлорэтилена, как было показано Коршаком и сотр. [34], может быть осуществлена и без предварительной активации полимера, очевидно, за счет ненасыщенности, возникающей в процессе переработки полимера из порошка в пленку. Прочность на отрыв пленки политетрафторэтилена с привитым слоем полиметилметакрилата при приклеивании ее к стали составляет 5—25 кГ/см . [c.196]

Один из способов получения привитых сополимеров основан на использовании так называемых макромолекулярных инициаторов, т. е. полимеров, содержащих активные группы, способные при определенных условиях вызывать полимеризацию введенного в систему моиомера. Для этого, например, полимер окисляют (кислородом или озоном), либо облучают частицами высокой энергии (у-лучи, быстрые электроны, нейтроны и др.). Образовавшиеся в полимере перекисные группы при нагревании распадаются, генерируя макрорадикалы, которые осуществляют прививку. [c.90]

Количество привитых цепей зависит от содержания перекисных центров в макромолекуле полипропилена, типа применяемого мономера, его растворимости в полипропилене, а также концентрации и температурного режима процесса. Временная зависимость между количеством привитого акрилонитрила и количеством пероксидированного полипропилена представлена на рис. 6.5. Данные по прививке различных мономеров к полипропилену, пероксидированному кислородом или озоном, приведены в табл. 6.2. [c.149]

При обработке полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида и полиамида (пленки или волокна) озоном образуются участки, способные инициировать привитую сополимеризацию. Простейший механизм этой реакции — образование озонидов по непредельным связям, находящимся в полимерной цепи. Однако это вряд ли возможно при обработке полиамидов. Кроме того, степень и скорость прививки, достигаемые при этом методе, приводят к выводу об образовании других активныхцентров (например, перекисей). [c.439]

Химич. свойства. Расплав П. под действием кислорода воздуха быстро окисляется, окрашиваясь в желтый (до коричневого) цвет. В инертной атмосфере П. не разлагается даже при темп-ре плавления полимера. При длительном хранении на воздухе, особенно при повышенных темп-рах, а также при обработке озоном П. окисляется с образованием в макромолекулах перекисных групп. Это свойство П. используют для прививки к нему по перекисным группам различных виниловых мономеров, напр, стирола, винилацетата, акрилонитрила. Для уменьшения деструкции под влиянием кислорода воздуха нри повышенных темн-рах в П. (в процессе его получения, в расплав или в р-р готового нолимера) вводят различные стабилизаторы, напр, неорганич. и органич. соли марганца или меди, мелкораздробленную медь, карбазол, Р-нафтол, дибензилфенол и др. Ионизирующее облучение вызывает сшивание П. и, следовательно, снижает его кристалличность. [c.469]

При создании точных функциональных полимерных мембран с помощью радиационно-индуцированной полимеризации и контроля процесса прививки весьма полезно знать молекулярно-массовое распределение в прививке. В частности, длина и плотность полимерных цепей, привитых на микрофильтровальные мембраны из триацетатцеллюлозы, определяют проницаемость жидкости и адсорбцию молекул на созданной мембране. Например, молекулярно-массовое распределение метилметакрилата, привитого на триацетатцеллюлозу, было найдено с помощью кислотного гидролиза подложки. Молекулярно-массовое распределение определялось также методом гель-проникающей хроматографии [71]. Этот метод эффективен только если можно разрушить подложку. Например, при прививке натурального каучука обработка озоном является очень удобным процессом для разрушения сегментов каучука с оставлением цепи пластполимера нетронутыми [72]. Альтернативой является окисление надбензойной кислотой [73]. Осмометрию или измерение вязкости раствора можно использовать для определения молекулярной массы изолированной некаучуковой фракции. [c.221]

Метод активных точек при получении привитых сополимеров надежнее метода с использованием реакции передачи цепи на полимер. Этот метод основан на инициировании полимеризации мономеров при 25— 120 °С макромолекулами, содержащими очень реакди-онноспособные группы ( активные точки ), напр, перекисные, гидроперекисные, азо- и эпоксигруппы и др. Наличие в поливинилхлориде до 60% полимерных цепей с ненасыщенными концевыми группами и (или) предварительное частичное дегидрохлорирование его (при этом возникают двойные связи) способствуют взаимодействию макромолекул с кислородом и озоном при нагревании или на свету при этом образуются перекисные группы. Методом активных точек получены привитые сополимеры поливинилхлорида со стиролом, малеиновым ангидридом и др. соединениями, а также продукты прививки В. на полистирол, сополимер стирола и малеинового ангидрида, полиэтилен, полипропилен и др. Для подавления гомополимеризации В. используют специальные добавки, напр, смесь равных количеств u l2-3 u(OH)2 и ugO, инактивирующие низкомолекулярные радикалы. [c.225]

П. (в виде порошка, в р-ре и суспензии) легко реагирует с хл( ом. Скорость этой реакции увеличивается при облучении светом с длинами волн 200— 650 нм (2 000—6 500 к). Каталитич. действие оказывают также перекиси и Ti l4. В макромолекулы П. удается ввести до 70% хлора. Хлорированный П. при 110— 120°С разлагается с выделением НС1. Скорость этой реакции резко замедляется в присутствии стабилизаторов, используемых для стабилизации поливинилхлорида (см. Винилхлорида полимеры). При одновременном воздействии хлора и двуокиси серы в макромолекулы П.удается ввести атомы хлора и хлорсульфогруппы (—SO2 I), что используется для модификации его свойств. Др. способы модификации — прививка к П. акрилонитрила, винилацетата, стирола и др. полярных мономеров под действием радикальных инициаторов (напр., органич. перекисей, озона или кислорода). П. модифицируют, как правило, с целью улучшения его окрашиваемости и увеличения гидрофильности. Модифицированный акрилонитрилом П. более стоек к фото- и термоокислительной деструкции. [c.106]

Коршак и Мозгова [333] нашли способ получения привитых полимеров, основанный на том, что исходные высокополимеры подвергаются сначала действию озона. При этом возникают активные гидроперекисные группы. Затем такой полимер обрабатывается винильным мономером. В результате на активных группах возникают привитые цепи. Этот метод позволяет производить прививку к любому полимеру. При помощи этого метода были получены привитые сополимеры таких полиамидов, как поли-е-капроамид (капрон, перлон) [333, 334], полигексамети-ленадипинамид (анид, найлон) [335], смешанный полиамид — анид Г-669 [333, 335, 336], а также таких полиэфиров, как полиэтилентерефталат (лавсан, терилен) [63, 337], с такими мономерами, как стирол, метилметакрилат, акрилонитрил, винили-деихлорид и др. Реакция, протекающая при этом, вероятно, следующая [c.52]

Коршак и Мозгова [713] детально исследовали реакцию получения привитых сополимеров, подвергая исходные высокополимеры (в виде волокна или пленки) действию озона или воздуха при нагревании. Б результате этой обработки происходит активирование исходного нолимера за счет возникновения в нем нестойких гидроперекисных групп. Затем такой полимер обрабатывается винильным мономером, и на активных группах возникают прививки. Этот метод позволяет производить поверхностную прививку к любому полимеру, и при его помощи были получены привитые сополимеры таких гетероцепных полимеров, как полиамиды поли-е-капронамид (капрон, перлон) [713, 714, 723, 724, 726, 727], подигексаме-тилепадипинамид (анид, найлон) [715], смешанный полиамид (анид Г-669) [713, 715, 716, 723], полиэфиры полиэтилентерефталат (лавсан, терилен) [681, 717, 721, 723, 725] карбоцепных полимеров, например политрифторхлорэтилен [728] (фторопласт-3) с различными мономерами стиролом, метилметакрилатом, акрилонитрилом, винилиденхлоридом, акриловой кислотой и др. При этом, вероятно, имеет место реакция [c.143]

Таким образом, учитывая, что растрескивание резин происходит в условиях непрерывной диффузии озона и миграции антиозонанта, можно принять, что антиозонанты реагируют по крайней мере по трем направлениям непосредственно с озоном с озонидами каучука и с полимерными пероксидами с образующимися вторичными продуктами. При этом получаются полимерные соединения и происходит сшивание деструктированных при озонировании макромолекул [34]. По первому направлению может реагировать антиозонант, мигрировавший на поверхность и растворившийся в поверхностном слое эластомера, по второму и третьему — антиозонант, поступающий в поверхностные слои резины из ее объема. Защитная способность антиозонанта зависит также от его физических свойств — растворимости в каучуке и коэффициента диффузии. Обе эти характеристики довольно существенно различаются для полярных и неполярных каучуков. Так, для БНК растворимость антиозонанта 4010NA составляет 22 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, а для НК она в 10 раз меньше, тогда как коэффициент диффузии, наоборот, в НК больше, чем в БНК, примерно в 140 раз. Именно с этими различиями связывается меньшая эффективность антиозонанта в БНК, поскольку его миграция к поверхности происходит значительно медленнее, чем в НК. При большей подвижности молекул антиозонанта быстрее восполняется его расход в областях полимера, активно взаимодействующих с озоном. Действительно, прививка к полимеру антиозонанта типа П-ФДА приводит к потере его активности [76] активность N-изопропилиденанилина (ацетонанила) уменьшается с возрастанием степени полимеризации [71] активность в ряду производных П-ФДА, различающихся разветвленностью заместителей и их молекулярной массой, по-видимому, также согласуется с их способностью к диффузии [77]. [c.33]

В СССР разработан способ получения сополимеров [46] путем прививки стирола к отработанной резине. Он состоит в нагревании отработанной протекторной резины, набухшей в стироле (регенерата). Процесс активируется предварительной обработкой резиновой крошки озоном, вследствие чего в резине образуются активные пероксидные группировки, ипициирующие полимеризацию стирола. [c.183]

Увеличение гидрофильности поверхностного слоя полиэфирных пленок достигается прививкой к поверхности пленки мономеров винилового ряда, в частности метилметакрилата и метакриловой или акриловой кислоты в присутствии желатины [75, 76]. Пленку предварительно активируют озоном или нагревают до температуры 100—110° на воздухе в течение нескольких минут. Процесс прививки может быть осуществлен как в жидкой, так и в газовой фазе в течение 20—30 мин. После прививки адгезионные свойства поверхности полиэфирных пленок значительно повышаются и в результате последующего нанесения желатинового подслоя достигается хорошее скрепление эмульсионного слоя с поверхностью пленки. [c.562]

Частичное окисление часто является целенаправленным процессом модификации свойств полиолефинов. Наличие кислородсодержащих групп в составе полиолефинов повышает адгезионное взаимодействие полимерных пленок с защищаемыми поверхностями и адсорбцию азокрасителей, придает изделиям стойкость к окислительной деструкции под влиянием кислорода воздуха, увеличивает жесткость и деформационную устойчивость. В процессе окисления в полимере возникают группы, облегчающие прививку к нему другого полимера. Во всех перечисленных случаях (за исключением повышения жесткости и теплостойкости) окислению целесообразно подвергать поверхностные слои готового изделия, применяя в качестве реагента смесь кислорода с озоном. В процессе направленного (контролируемого) окисления в поли-олефинах появляются карбоксильные и гидроперекисные группы. Последние могут инициировать привитую сополимеризацию. йодидом калия в уксуснокислом растворе при 20° С их восстанавливают до гидроксильных групп для повышения устойчивости полиолефинов к окислению [c.262]

Получены привитые сополимеры целлюлозы с большим числом различных мономеров. Синтез привитого сополимера целлюлозы и полиакрилонитрила легко осуществляется при использовании большинства указанных методов [8, 41, 43, 77, 135]. Акриламид также очень реакционноспособен [218]. Достаточно легко происходит образование привитых сополимеров целлюлозы с акрилатами или метакрилатами [43, 135, 216]. Менее реакционноспособны винилацетат [135] и винилиденхлорид [216]. Известны привитые сополимеры целлюлозы с метилвинилпирпдином [236 ] и другими винилпиридинами [41 ]. Стирол прививается к целлюлозе только при инициировании у-лучами [229], озоном [219] и некоторыми окислительно-восстановительными системами [41], а также механохими-ческим методом [43], однако количество привитого полимера невелико, а при инициировании ультрафиолетовыми лучами [135] или ионом церия [361 ] прививка вообще не происходит. Недостаточно интенсивное образование привитого сополимера целлюлозы и стирола при инициировании реакции ионом церия объясняется нерастворимостью мономера в воде [216]. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология