Пиколины, разделение

Соли высших жирных кислот и марганца(П), кобальта(П), никеля(П), меди(П) и цинка(П) в расплавленном состоянии ведут себя как высокоселективные неподвижные фазы при разделении аминов и гетероциклических соединений азота, так как между этими соединениями и атомами металлов возникают сильные координационные силы, зависящие от стерических факторов. Например, таким путем удобно отделять друг от друга а-, 5-, у-пиколины и 2,6-лутидин (Дести, 1958). [c.214]

Пиридиновые основания извлекают из каменноугольной смолы путем обработки разбавленной серной кислотой легкого (т. кип. до 1бО°) и среднего масел (т. кип. 160—230°). Свободные основания выделяют из кислого раствора нейтрализацией и перегонкой. Разделение пиридиновых оснований, выделяемых из легкого масла, требует применения очень совершенных установок для перегонки. Вследствие этого содержащиеся в легком масле пиридин и а-пиколин стали получать в чистом виде лишь в последнее время. Следующая фракция, кипящая при 144°, так называемый продажный -пиколин не может быть разделена на три входящих в ее состав компонента ( 3-пиколин, -пико-лин и 2,6-лутидин) даже при фракционировании на эффективных колонках. [c.348]

В лабораторных исследованиях для разделения пиридиновых оснований многократно применялась дробная кристаллизация. Для этой цели успешно использовались различные производные, такие как пикраты, хлоргидраты, оксалаты, комплексы с сулемой и с хлористым цинком, В отличие от р- и - -пиколинов 2,6-лутидин образует нерастворимый продукт присоединения с мочевиной, в виде которого он может быть легко отделен этот продукт присоединения легко затем разлагается на исходные компоненты при нагревании. [c.348]

Рис. 86. Схема разделения пиколинов методом фракционной экстракции 8

Известно, что жидкостную экстракцию используют для разделения некоторых изотопов, хотя, по-видимому, практического применения такие процессы не получили. Так, критические температуры растворения ВгО и Н2О с фенолом и 3-пиколином достаточно отличаются друг от друга, и их смеси можно анализировать на содержание ЬзО по критическим температурам растворения. Это указывает на возможность разделения ОгО и Н2О экстракцией, однако селективность оказывается слишком малой. [c.652]

На основании приведенных здесь данных мы считаем возможным высказать следующее предположение о причинах появления нижней критической точки в системах типа а-пиколин—вода. При низких температурах между разнородными молекулами возникают прочные локальные (водородные) связи потому, что энергия подобного взаимодействия больше, чем энергия взаимодействия между однородными молекулами. По мере нагревания раствора локальные связи между разнородными молекулами разрываются. При достаточно высоких температурах взаимодействие разнородных молекул определяется уже средней энергией, получаемой путем усреднения по всем ориентациям первой молекулы (пиколина) относительно второй (воды). А величина этой энергии уже меньше, чем энергия взаимодействия между однородными молекулами, поэтому начинается разделение двух компонентов и расслаивание раствора. [c.31]

В качестве селективно комплексообразующих НЖФ эффективно применение не только комплексов, но и соли металлов, образующих комплексы с разделяемыми соединениями. Описано использование стеаратов цинка, меди и олеата никеля для селективного разделения аминов [29]. Удерживание алифатических аминов уменьшается в ряду первичные> вторичные>третичные. Разделение 7-пиколина и 2,6-лутидина на колонке со стеаратом цинка возможно, если эффективность колонки составляет всего 4 теоретических тарелки, а длина колонки — 1 см. Для осуществления этого разделения на неселективной силиконовой фазе необходимо применить колонку с эффективностью 250 ООО т. т. Некоторые амины (например, этаноламин и этилендиамин) удерживаются колонкой со стеаратами тяжелых металлов очень прочно, что позволяет использовать эти фазы для селективного вычитания. [c.177]

Помимо названных смесей, для разделения аминокислот рекомендуются лутидин в смеси с различными спиртами , водонасыщенный коллидин , 60%-ный водный раствор пиколина . смесь пиридина со спиртами . [c.128]

Исследование фракции 122—137°. Фракция подвергалась дробному осаждению спиртовым раствором пикриновой кислоты, взятой из расчета на пиколин. Первое осаждение дало пикрат, который после перекристаллизации из воды и ацетона плавился при 164,5°. Второе осаждение дало смесь пикратов. После их разделения получены пикраты с температурой [c.185]

Рис. 2. Графическое построение необходимого числа ступеней экстракции [ДЛЯ разделения смеси и р-пиколинов на продукты 95%-ной чистоты.

Синтез кониина, осуществленный Ладенбургом в 1886 г., был первым синтезом алкалоида. Исходным соединением послужил а-пиколин, из 1Юторого конденсацией с ацетальдегидом при низкой температуре был получен а-(2 -оксипроцил)-пиридин, а при более высокой температуре— непосредственно а-пропенилпиридин. Последни был восстановлен до й , -кониина и при помощи винной кислоты разделен на оптически деятельные формы [c.1065]

Одной из важных сырьевых проблем, решенных отечественной химико-фармацевтической промышленностью за Последние 10 лет, явилась организация комплексного использования -пиколиновой фракции. Как известно [266], основным природным источником пиридиновых соединений являются продукты коксования каменного угля. В процессе коксования производные пиридина концентрируются главным образом в коксовом газе, где их содержание в зависимости от типа угля, режима коксования, а также условий улавливания и разделения продуктов колеблется от 0,3 до 0,1 г/м . Отделение так называемых легких пиридиновых оснований, включающих по данным ГЖХ не менее 23 соединений, и их первичная ректификация позволяют выделить -пиколиновую фракцию с т. кип. 138—146°С, главными компонентами которой являются -у-пиколин (I) (37,5—41%), -пиколин (II) (29,5—31,5%>), и 2,6-лутидин [c.132]

Обычным источником получения 3-метилпиридина является 3-пиколиновая фракция пиридиновых оснований, кипящая около 144° и содержащая, кроме 3-метилпиридина, 4-ме-тилпиридин и 2,6-диметилпирялин. Разделению р-пиколино-вой фракции и выделению в чистом виде ее компонентов посвящено свыше ста работ, однако только не.многие из предложенных способов позволяют получать достаточно индивидуальные соединения (см. обзоры литературы [1, 2]). [c.45]

Разделение а-пиколином Hз 5H4N. Пиколнн представляет несколько более сильное основание, чем пиридин, и создает в растворе pH около 7. Он применяется [244] для отделения бериллия от кобальта.. Методика разделения аналогична описанной выше при при.менении пиридина. [c.65]

Когда стало известно, что никотинамид (который легко получается из р-пиколина) представляет собой одну из составных частей комплексного витамина В, понадобилось найти практически удобный метод разделения продажного р-пиколина на его составные части [96], В литературе описаны старые методы разделения, основанные на различной химической активности метиль-ных групп в а- и -положении по сравнению с 3-положением. Так, например, при обработке сырой фракции продажного р-пиколина фталевым ангидридом - -пиколин и 2,6-лутиДин образуют нерастворимые фталоны (см, стр. 386), а р-пиколин остается неизмененным и может быть в чистом виде выделен из реакционной смеси. Были предложены аналогичные методы очистки, основанные на реакциях с бензальдегидом [97], двуокисью селена 198] и воздухом при высокой температуре. По последнему методу [99] пары разделяемой смеси пропускают вместе с воздухом при 350° над пятиокисью ванадия, причем -пиколин и 2,6-лутидин в этих условиях разрушаются окислением, а -пико-лин в большей своей части остается неизмененным. Хотя применение этих методов и позволяет получать нужный р-пиколин, все они очень дороги, неэкономичны и не могут быть признаны удовлетворительными. [c.348]

В то время как и - -пиколины имеют разницу в температуре кипения на Г, точки кипения соответствующих хлоргидратов при 200 мм различаются на 5°, что дает возможность довольно хорошо разделить их на эффективных ректификационных установках. Однако и этот метод неприменим в крупных масштабах, так как он связан с необходимостью применения стеклянной аппаратуры вследствие сильного корродирующего действия хлоргидратов пиридинов, Коульсон и Джонс [96] подробно описывают азеотропическую перегонку пиридинов с уксусной кислотой аналогичный процесс был недавно запатентован [100] для разделения продажного [З-пиколина на его составные части, В промышленном масштабе эта проблема была решена путем простой азеотропической перегонки с водой, В качестве удовлетворительного метода разделения было также запатентовано дробное вымораживание или плавление сырого р-пиколина [101 ], Разделение пиколинов посредством дробной кристаллизации солей требует очень тщательной и точной работы, и многие из применяемых ранее образцов чистых и - -пиколинов, были в действительности нечистыми смесями, В настоящее время эта трудность устранена, и в продаже имеются относительно чистые индивидуальные пиколины. [c.348]

При конденсации а-пиколина с ацетальдегидом на первой стадии реакции образуется 2-(Р-оксипропил)пиридин (II) (Е=СНз) [1], конечным же продуктом реакции является 2-(1-пропенил)пиридин III (Н=СНз). Это последнее соединение при восстановлении его натрием в спирте дает 2-( -пропил)пипе-ридин, из которого после разделения может быть выделена d-форма, идентичная с алкалоидом кониином. Эта реакция была первым синтезом природного алкалоида. [c.453]

Они реагируют в более мягких условиях, чем бензол. Так, перфторалкилирование пиридина и у-пиколина гептафторпропилиодидом проводят при 175—185 °С в течение 3—4 ч (в случае бензола 250 °С, 15 ч). Выход смеси изомеров 65—70%. Разделение этой смеси легко осуществляется вследствие различной растворимости изомеров в 20%-ной соляной кислоте. [c.236]

Метил-2-(гептафтор-н-пропил)-пиридин и 4-метил-3-(гепта-фтор-н-пропил)-пиридин получают алкилированием у пиколина гептафтор-н--пропилиодидом (выход изомерных гептафторпропил-пройзводных 63%) с последующим разделением изомерных геп-тафтор-н-пропилпиколинов [152]. Способ разделения основан на различной растворимости изомеров в 20%-ной соляной кислоте. [c.272]

Полученные данные свидетельствуют о повышении летучести 2,6-лутидина в присутствии добавок гидроокиси и сульфата аммония, которое может быть связано с лучшей растворимостью их в р- и -пиколинах. Они показывают также целесообразность применения гидроокиси и сульфата аммания для разделения агентов при ректификации смеси 2,6-лутидина с р- и у-пиколинами. [c.118]

При некоторых условиях можно использовать другйе способы регенерации например по схеме, изображенной на рис. 86. На этом рисунке показана технологическая схема разделения смеси 3- и 4-пиколинов бензолом (экстрагирующим предпочтительно 3-пиколин) и буферным водным раствором фосфата натрия (экстрагирующим 4-пиколин). Ректификацией раствора З-иико-лина в бензоле в качестве нижнего продукта получают 3-пиколин присутствие даже незначительного количества воды улучшает отделение бензола. [c.163]

В ходе исследований, проводившихся в 1941—1943 гг. и посвященных разделению 3-пиколина, 4-пиколина и 2,6-лутидина, Свентославский сделал вывод, что хлористоводородные соли пиридина следует отнести к отрицательным бинарным азеотропам (см. стр. 57), так как после ректификации они содержат избыток НС1 (1—2%). В результате этих исследований двуположительно-отрицательные седловинные азеотропы были разделены на три группы . [c.86]

Э. А. Остроумовым разработан ряд методов гидролитического осаждения, в которых требуемая концентрация ионов водорода создается добавлением слабых органических оснований или смесей этих оснований с их солями. Для анализов применяют пиридин, смесь иирйдина с азотнокислым пиридином и а-пиколин. Чистота разделений, проводимых этими методами, связана с тем, что многие металлы образуют с указанными органическими х)снованиями растворимые комплексные соединения. [c.111]

Кемула и Сибилска [5] описали метод разделения и анализа 0,05—0,3 мг смеси о-, м- и п-нитроэтилбензола на колонке, заполненной внутрикомплексным соединением никеля с у-николин-тиоцианатом. Для вымывания применяли раствор тноцианата аммония и -пиколина в ацетоне. Это разделение, основанное на образовании внутрикомплексных соединений, можно рассматривать как особый случай лигандного обмена. [c.298]

Разделение пептидов обычно проводят в летучих буферных растворах. Для аналитических целей, не связанных с последующим выделением пептидов, удобно использовать нелетучие буферные растворы на основе неорганических солей. В качестве компонентов летучих буферных растворов служат органические основания и кислоты 3-метилпиперидин, пиридин, сг-пиколин, 2,4,6-лутидин, Ы-этилморфолин, уксусная и муравьиная кислоты. Наличие примесей приводит к повышению фона при последующем анализе злюатов, поэтому следует применять тщательно очищенные реактивы соответствующей квалификации. [c.403]

Более тьцательно изучалось разделение азотсодержащих гетероциклических соединений пиридина и его метилпроизводных, пиколина, лутидина и коллидина . На разделение этнх веш,еств оказывает влияние образование водородных связей. Относительные удерживаемые объемы этнх соединеннй на жидком парафине, полиэтиленгликоле и глицерине приведены в табл. 15. [c.157]

Муррей И Уилльямс использовали глицерин дл определения небольших количеств (-пиколина в водных растворах р-пиколина. Условия разделения жидкая фаза-глицерин (23%), длина колонки 1,5 м, температура 78 °С. скорость потока азота 18 мл мин. Первым выходит пиридин, затем р-пиколин, г-пиколии и, наконец, вода (записывается по другую сторону нулевой линии). [c.158]

Разделение Р-пиколиновой фракции экстракцией двумя растворителями производится в две операции разделение р-пиколиновой фракции на 2,6-лутидин и пиколины (при расчетах пиколины рассматриваются как одно вещество) и разделение смеси у- и р-ииколинов. [c.328]

Для разделения Р-пиколиновой фракции на 2,6-лутидин и пиколины в качестве растворителей выбраны бензин (78—98° экстрагируюш ий растворитель) и вода (промывной растворитель). [c.328]

Для разделения смеси и -пиколинов в качестве растворителей выбраны водный раствор NaH2P04 (pH 3,6 экстрагирующий растворитель) и бензол (промывной растворитель). [c.329]

Опыты по одноступенчатому распределению Р-пиколиновой фракции между водой и бензином и смеси Р- и у-пиколинов между бензином и раствором КаН2Р04 показали, что распределение и описывающие его коэффициенты распределепия к и относительный коэффициент распределепия К изменяются в широких пределах, в зависимости от концентрации, соотношения компонентов в распределяемой смеси и температуры. Опыты одноступенчатого распределения показали, что для успешного разделения Р-пико-линовой фракции экстрагирование следует проводить при концентрациях, не превышающих 15 мл/100 мл растворителя, и при температуре 25—30° (на первой стадии процесса). [c.332]

Выбраны растворители для стадий разделения пиколиповой фракции на 2,6-лутидин и пиколин и для стадии разделения р и у-пиколинов. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология