Силиконы неподвижная фаза

Эти соединения обладают весьма слабой полярностью. Поэтому углеводороды как анализируемые вещества большей частью выходят в порядке увеличения температуры их кипения. По отношению же к кислородсодержащим соединениям силиконы оказываются селективными, т. е. ведут себя аналогично неподвижным фазам из группы А 1. Многие представители этой группы (высоковязкие силиконовые масла и полупродукты производства силиконового каучука) могут применяться после кондиционирования при температурах до 300°, в связи с чем они особенно важны для исследования высококипящих соединений (высшие жирные кислоты, фенолы, терпены, стероиды, инсектициды и т. д.). Химически они сравнительно инертны, на них действуют лишь такие агрессивные соединения, как свободные галогены, галогеноводороды и многие сильные основания при высоких температурах они подвержены также воздействию кислорода. Физиологически они безвредны. [c.194]

Неподвижная фаза — силикон Е-30 (5% от массы твердого носителя). [c.238]

Высокомолекулярные гидрофобизующие пропитки, согласно опыту автора, превосходят легколетучие углеводороды. Слои, пропитанные силиконом, парафином или скваланом, не меняют своих свойств в течение нескольких недель в противоположность этому при пропитке ундеканом содержание неподвижной фазы разделительных слоев непрерывно уменьшается, результат разделения является всегда неопределенным, и поэтому пластинки следует всегда держать в атмосфере, насыщенной ундеканом. Пропись для пропитки пластинок, покрытых слоем силикагеля Г или кизельгура Г, приведена на стр. 45. Там же приведены адреса поставщиков соответствующих силиконовых и парафиновых препаратов. [c.171]

При использовании силиконовых неподвижных фаз необходимо учитывать, что кислоты вызывают разложение этих веществ, поэтому осО бое внимание следует уделить нейтральной реакции используемого носителя. Сильнощелочные вещества также разлагают силиконы. Силиконы, приготовленные специально для ГЖХ, характеризуются отсутствием в них следов катализатора полимеризации и узким молекулярно-массовым распределением, [c.90]

Приведенные в табл. И.8В сорбенты тренировали в таких условиях 18 ч при 160 Х, затем — 48 ч при 180 "С —все сорбенты, за исключением SE-30, для которого режим lt>9 ч при 160 X, 3 ч — при 190 " С. Поскольку приведенные в данной таблице величины определены для технических силиконов, в процессе тренировки сорбентов часть неподвижной фазы улетучивается из колонки следовательно, абсолютные величины удельных объемов удерживания могли быть определены со значительными ошибками, и эти данные целесообразно использовать только для вычисления относительных величин удерживания. [c.114]

Поведение стереоизомеров 2-, 3- и 4-метилциклогексанолов исследовалось на различных по своему характеру неподвижных фазах, таких как глицерин, полиэтиленгликоль (мол. вес. 400), полиэтиленгликоль (мол. вес —2000), силикон , апиезон, дидецилфталат и полиэтиленгликоль-адипат. [c.242]

В настоящее время в газо-жидкостной хроматографии в качестве неподвижной фазы используют парафиновые углеводороды (С12 и выше), нефтяные фракции (свободные от ароматических углеводородов), силиконы, полигликоли, высококипящие спирты, высокомоле- [c.198]

Колонка длина 180 см неподвижная фаза силикон-550 размер зерен твердого носителя 42—50 меш скорость потока 77 сл /мин газ-носитель гелий сила тока 300 ма скорость движения ленты 28,6 мм мин] температура 130° размер пробы 0,02 сл . Уменьшение X 50. 1 — этанол 2 — метилэтилкетон 3 — четыреххлористый углерод 4 — октан 5 — бутилацетат. [c.42]

Хорошие р езультаты при приготовлении неподвижных фаз для ГЖХ хелатов металлов были получены в случае использования силиконов (силико Но.вые масла, силиконовые каучуки и т. д.) или высокомолекулярных углеводородов (например, апьезон Ь). [c.241]

Гидрофобизация бумаги осуществлялась также путем пропитывания смесью триглицеридов растительных масел [10, 11], силиконом [12—14], нафталином [15], раствором алюмокалиевых квасцов [16], парафином [16, 17], керосином [18], парафиновым маслом [19, 20] и т. д. Для обнаружения кислот пользовались главным образом реакциями карбоксильной группы (получение металлических солей, образующих окрашенные сульфиды или феррицианиды изменение окраски щелочно-кислотных индикато-ро в), или реакциями окисления по месту двойных связей (образование МпОг при окислении перманганатом, открытие образующихся после озонирования альдегидов реактивом Шиффа). Главным недостатком, присущим этой группе методов, является трудность обнаружения пятен без предварительного удаления неподвижной фазы. [c.347]

Неподвижная фаза должна растворять анализируемые вещества, чтобы они не проходили по колонке слишком быстро и без разделения. При выборе подходящего растворителя следует руководствоваться тем, что растворитель должен быть химически аналогичен растворяемому веществу, поэтому для исследования силиконов берут силиконовое масло, для галогенных соединений — например, дибутилтетрахлорфталат, для спиртов — диглицерин, для насыщенных углеводородов — сквалан и т. д. В этих случаях вещества, как правило, выходят из колонки в последовательности уменьшения их давления пара при рабочей температуре. Поэтому неподвижные фазы, химически сходные с разделяемыми соединениями, предпочитают применять преимущественно для исследования смесей, компоненты которых принадлежат к одному и тому же гомологическому ряду, так как при этом всегда имеются различия в давлении пара и степень разделения зависит исключительно от эффективности колонки. [c.95]

Диметил- и метилфенилполисилоксаны — наиболее часто применяемые неподвижные фазы. Это объясняется несколькими причинами. Благоприятное изменение вязкости с температурой, которое выражается в низких значениях VT , позволяет применять силиконы как при очень низких (нанример, —50°), так и при сравнительно высоких (до 320 ) температурах, поскольку различия в вязкости при этом не так велики, как для соединений других классов. К тому же при использовании этих линейных полимеров разделительная способность менее подвержена влиянию вязкости. Гораздо более низкое давление пара по сравнению с другими органическими соединениями близкой вязкости и повышенная устойчивость к нагреванию также способствуют широкому использованию силиконов в газовой хроматографии. Эти преимуш,ества особенно заметны в хроматографии с программированием температуры и в изотермических условиях при средних и высоких температурах. [c.193]

Хорошая растворяющая способность силиконов позволяет применять также высоковязкие продукты с чрезвычайно низким давлением пара. При очень высокой вязкости, примерно 100 ООО—1 ООО ООО сстокс, коэффициенты распределения и время удерживания уменьшаются. Поэтому при применении таких неподвижных фаз рабочая температура может быть значительно ниже температуры кипения анализируемого вещества (на 250—300°), причем одновременно можно уменьшить содержание неподвижной фазы на твердом носителе (см. гл. III). [c.193]

На основании многих опубликованных данных по газовой хроматографии может возникнуть впечатление, будто силиконы вообще менее селективны. Это отчасти оправдано тем, что первое время были известны почти исключительно метил- и метилфенилсиликоны, но совершенно неверно в настоящее время, когда получены полисилоксаны с различными органическими функциональными группами. В соответствии с селективной способностью силиконовые неподвижные фазы разделяются на группы метил-, фенил-, нитрил- и фторалкилсиликонов. [c.194]

Малинз и Мангольд [76] использовали смесь ледяной уксусной кислоты с водой (17-ЬЗ) для разделения высших жирных кислот на силиконизованном силикагеле Г. Эти же авторы провели хроматографическое разделение метиловых эфиров высших жирных кислот на силиконе в качестве неподвижной фазы, применяя в качестве растворителя смесь ацетоиитрил — ледяная уксусная кислота — вода (70 + Ю 4- 25). Хакрабарти [10] нашел, что этот растворитель может быть также использован при пропитке силикагеля Г скваланом вместо силиконового масла. [c.172]

Рис 3-23 Разделение фталатов на открытой капиллярной колонке со стенками покрытыми сшитой неподвижной фазой в режиме граднентного элюирования Колонка 38 мм (внутр днам) х 5 3 м неподвижная фаза сшнтый силикон 8Е-54 подвижная фаза ацетонитрил вода (изменение состава фазы в процессе разделения показано на рисунке) обьемная скорость О 69 мкл/мнн детектор УФ длина волны 235 нм [c.74]

Адсорбционные свойства поверхности раздела жидкость — стенки капиллярной колонки зависят не только от способа обработки стенок колонки, но и от чистоты неподвижной фазы, поскольку примеси из жидкости адсорбируются на границах раздела фаз, изменяя их свойства. Например, при использований в качестве неподвижной фазы метилсиликоновой жидкости SF-96 (капиллярная колонка из пирекса) у спиртов наблюдались размытые задние границы пиков, этот эффект исчез при замене силикона SF-96 более чистым веществом метилсилико-ном OV-101 [16]. [c.50]

Примечание. ВПТ приведенных в таблице силиконовых неподвижных фаз достаточно надежна лишь для серии силиконов ОУ остальные данные могут рассматри-как максимально допустимые, однако целесообразно не превышать значений Л) с. Данные по силиконам серии СКТФТ, по-видимому, завышены. [c.85]

В капиллярной хроматографии используют эластомерные силиконы, поскольку при повышении температуры колонки эти силиконы хорошо смачивают поверхность колонки. Капиллярные колонки с метилсиликоновыми эластомерами стабильны до 300 °С, в качестве неподвижных фаз рекомендуются 0V-1 или менее чистые вещества Е-301, SE-30, SE-52, SE-54. Имеются сообщения о выпуске фенилметилсиликоновых эластомеров, имеющих селективность, близкую к селективности 0V-17. [c.92]

Силиконовые неподвижные фазы средней (фенилсодержащие) и высокой (с нитрильными группами) полярности обладают высокими значениями ВТП. Силиконы с нитрильными группами обладают максимально, возможной полярностью при наибольшем значении ВТП. [c.92]

Примечание. Всс неподвижные фазы иаисссиы v a целит, покрытый 0,5% детергента polytergent J.-300, Силиконы D -550, QF-1. SE-30 SE-31, versilub F-50 нанесены на носитель в количествах, соответственно, 20,4% 20,1% 20,0% 20,3% i9,9%. Необходимо отметить, что добавка детергента к сорбенту, покрытому силиконом, резко ухудшает эффективность колонки и увеличивает криволинейность изотермы адсорбции на границе раздела жидкость — носитель. Поэтому следует относиться осторожно к приведенным в табл, 1П.2.В данным и считать их оценочными. Достоверными являются относительные величины удерживания близких по полярности веществ, изомерных соединений. [c.114]

Силиконовые неподвижные фазы марок D -11, D -200, D -330, D -410, D Silasti -401, D -510, Е-301, SE-30, SE-31, SE-33, U L 46, W 982 Силикон OV-3 Бутилстеарат Пчелиный воск [c.132]

Примечание. B работе [1] использована колонка, заполненная огнеупорным кирпичом с 20% неподвижно фазы, в работе [2] — капиллярная колонка. Данные в работе [6] получены на капиллярной колонке, в работах [3] и [5] 5% неподвижной фазы нанесено на хромосорб, в работе [4] — 30% жидкости на тот же нос11тель. В работах [5, 7, 8] использован силикон SE-30, в [6]Е-301. При температуре 130 С данные для циклопента-нов получены в работе [5], для циклогексанов — в работе [7]. [c.224]

Имеется большое число жидкостей, которые можно использовать в качестве неподвижной фазы при температурах колонки приблизительно до 150°. В настоящее время существует заметная тенденция распространить газо-жидкостную хроматографию со всеми ее преимуществами до более высоких температур вплоть до 400°. Даже если допустить термическую устойчивость разделяемых веществ, это вызовет ряд специфических трудностей. Практически все обычные органические растворители становятся слишком летучими или неустойчивыми. Каталитическое действие носителя способствует нестабильности. Жидкостями, пригодными для температур выше 250°, являются некоторые силиконы, апьезоновая смазка и битумы. Избирательность полярных жидкостей по отношению к структурным типам при высоких температурах уменьшается. Наконец, в сложных смесях число компонентов с увеличением температуры кипения необычайно возрастает, и разделение на индивидуальные соединения становится практически невозможным. По этим двум причинам высокотемпературная газо-жидкостная хроматография, по-видимому, не найдет такого широкого применения в качестве независимого метода разделения, как низкотемпературная. Ее можно использовать скорее как метод, дающий фракции для анализа другими методами, такими, как масс-спектрометрия. [c.318]

Колонка для газо-жидкостной хроматографии содержащая в качестве неподвижной фазы 2,82 г силикона 702, работает прн 56,2° С и давлении 1230 мм рт. ст.-, ро = 781 мм рт. ст., атмосферное давление равно 760 мм рт. ст. При скорости течения азота, равной 11,0 см /мин н измеренной при 0° С и 760 мл( рт. ст.. время удерживания паров метилиропионата составляет 58,2 мин, а при использовании в качестве газа-носптеля водорода — 2,7 ммн. Рассчитайте V o для метилпропионата, предполаг-ая, что водород жидкой фазой не поглощается. [c.574]

В качестве неподвижной фазы мы выбрали силикон и определили относительные объемы удерживания для ТХА и других хлоралканов на силиконе при различных температурах. Величины их приведены в табл. [c.293]

Работу, описанную в настоящей статье, проводили на колонках из нержавеющей стали длиной 180 см и наружным диаметром 6 мм при температуре 130°. Жидкости, применявшиеся в качестве неподвижной фазы, — силикон-550 и карбовакс-600 (полиэтилеп-гликоль молекулярного веса около 600) — наносили на твердый носитель из расчета 31,5% вес. Для получения зерен одинакового размера носитель просеивали в мокром виде и затем просушивали в печи. [c.41]

При выборе сквалана в качестве неподвижной фазы основывались на предварительных опытах, проводившихся в данной лаборатории в поисках наиболее подходящих сорбентов, позволяющих осуществить очистку меркаптанов и су.льфидов. В данной работе было проверено 18 индивидуальных меркаптанов и 17 сульфидов на пяти неподвижных фазах на огнеупорном кирпиче. Этими фазами являлись парафин (со средним числом углеродных атомов 29), силикон, динонилфталат, карбовакс-1500 и сквалан. Лучшее разделение было достигнуто на сквалане и парафине. Силикон, динонилфталат и карбовакс-1500 были менее пригодными и для высокомолекулярных сернистых соединений. При применении динонилфталата и карбо-вакса образуются пики при температурах вблизи точек кипения компонентов, которые в одних случаях разделяются хорошо, в других — плохо. [c.259]

Как и все полимеризаты и поликонденсаты, полимерные силиконы состоят из смеси соединений с различным молекулярным весом, и поэтому состав их может несколько изменяться от партии к партии. Обусловленные этим колебания в величинах удерживания, однако, невелики из-за того, что, как уже говорилось, удерживание слабо зависит от вязкости. Влияние содержания низкомолекулярных фракций более важно для высокотемпературной газовой хроматографии. В последнем случае необходимо проводить термическое кондиционирование колонок при температурах, превышающих рабочие температуры колонки (см. гл. III). Следует помнить, однако, что при высоких температурах кондиционирования не только удаляются возможные примеси летучих фракций, но в значительной степени могут происходить деполимеризация и крекинг, хотя эти процессы, вероятно в результате образования сетчатых структур, вскоре прекращаются (Ротцше, 1964) остающаяся пленка неподвижной фазы ничуть не ухудшает эффективности разделения, сокращается лишь минимально допустимое количество пробы. Кондиционированная силиконовая фаза устойчива затем в течение длительного времени при температурах ниже температуры кондиционирования. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология