Разделение фталатов

На рис 3-26 показано разделение фталатов на колонке 47 мкм (внутр диам) х 10,3 м, заполненной силикагелем [58] Эффективность этой колонки, рассчитанная по последним двум пикам, составляет соответственно 68 ООО и 53 ООО теоретических тарелок [c.77]

Рис. 10. Разделение фталатов в соответствии с природой (классом) соединений

Рис. 3-23. Разделение фталатов на открытой капиллярной колонке со стенками, покрытыми сшитой неподвижной фазой, в режиме градиентного элюирования. Колонка 38 мм (внутр.диам.) х 5,3 м неподвижная фаза сшитый силикон 8Е-54 подвижная фаза ацетонитрил вода (изменение состава фазы в процессе разделения показано на рисунке) обьемная скорость 0,69 мкл/мин детектор УФ. длина волны 235 нм.

Рис. 3-26. Разделение фталатов на насадочной капиллярной колонке. Колонка 47 мкм (внутр.диам.) х 10,3 м насадка диоксид кремния давление на входе 500 кг/см линейная скорость 4,4 см/с.

Микроскопическое изучение вулканизационной сетки. Вулка-низат подвергают набуханию до равновесного состояния в стироле в присутствии пероксида, ингибитора и небольшого количества пластификатора (фталата). После полимеризации стирола из полученного композита вырезают ультратонкие образцы, которые обрабатывают тетраоксидом осмия и рассматривают с помощью трансмиссионной электронной микроскопии (ТЭМ). При достаточно большом увеличении можно увидеть сетчатую структуру, темные области которой соответствуют цепям сетки или их пучкам, однако на определенной стадии в процессе фазового разделения образуется тройная система, состоящая из эластомера, полистирола и сополимеризованного стирола. При этом наблюдается линейная корреляция между размерами ячеек и молекулярной массой цепей сетки М что позволяет оценивать плотность цепей сетки для отдельных фаз вулканизатов смесей, причем результаты хорошо согласуются с данными ЯМР-спектроскопии набухших вулканизатов. [c.517]

Эффективность разделения равна примерно 70 ООО теоретических тарелок, однако для полного разделения исследуемой смеси этого недостаточно На рис 3-10 изображено разделение смеси фталатов методом эксклюзионной хроматографии на колонке размером 0,35 мм (внутр диам ) х 143 см На этой же колонке удалось добиться удовлетворительного разделения эпоксидных и фенолформальдегидных смол (см гл 7) [c.57]

Рацемические спирты обычно разделяют путем получения и разделения (фракционной кристаллизацией или хроматографией) диастереомерных производных [19]. Наиболее широко используют алкалоидные соли кислых фталатов (21), однако с успехом используются и многие другие производные, например (22) и (23). Среди других методов следует отметить кинетическое разделение (преимущественное образование или распад одного диастереомера) и прямую хроматографию рацематов (в присутствии оптически активного соединения), однако для препаративных целей эти методы представляют меньший интерес. [c.23]

Реактор размером 90 X 0,4 см заполняли катализатором. Для разделения жидких продуктов (циклогексана и бензола) применяли колонку 40 X 0,4 см, заполненную огнеупорным кирпичом, смоченным диметил-фталатом. Температура разделения 50°. [c.201]

Рис. 5. Разделение синтетической смеси фталатов и изофталатов.

Хроматограмма синтетической смеси различных фталатов и изофталатов показана на рис. 5. Интересно, что фталаты покидают колонку раньше соответствующих изофталатов. При разделении о-ксилола (т. кип. 144,4°) и ж-ксилола (т. ниц. 139,1°) орто-изомер выходит из колонки позже метаизомера. [c.216]

Разделение рацематов через диастереомерные производные, не являющиеся солями, проводится лишь в немногих случаях. Для разделения на антиподы нейтральных соединений иногда оказывается вы- одным превратить сначала эти вещества в какие-нибудь производные, способные образовывать соли. Например, при взаимодействии окта-нола-2 (каприловый спирт) с фталевым ангидридом получается кислый фталат, образующий с бруцином смесь двух солей [c.106]

Макропористые силикагели используют для разделения слабополярных и неполярных соединений. Благодаря их термической устойчивости, очень важно их применение для высокотемпературных разделений насыщенных и ароматических углеводородов, сложных эфиров, в частности фталатов, используемых в качестве пластификаторов, и других слабополярных соединений [2]. [c.101]

Рис. 3-10. Разделение фталатов методом микро-ВЭЖХ. Колонка 0,35 мм (внутр. диам.) X 142,6 см, неподвижная фаза 1000Н (5 мкм) обьемная ско< рость 1,04 мкл/мин.

На рис. 3-23 показано разделение (фталатов на колонке со сшитым полиснлоксаном 8Е-54 в режиме градиентного элюирования [52]. [c.71]

Рис. 10. Разделение фталатов в соответствии с природой (классом) соединений 1 — циклогексан 2 — димирицилфталат з — дифенилфталат 4 — ди-в-гексилфталат 5 — дицик-логексил фталат.

При омылении была получена несколько необычная смесь кислот. В ней присутствовало большое количество пальмитиновой кислоты и только следы обычных жирных кислот ia вместо них был найден ряд редких жирных кислот. Путем разложения до более простых соединений было доказано, что одна из них, названная туберкулостеариновой кислотой, является 10-метилстеариновой кислотой. Интересно, что метильная группа, разветвляющая цепь, понижает температуру плавления с 70°С (стеариновая кислота) до 10—11°С. Первоначально казалось, что природная туберкулостеариновая кислота оптически недеятельна, однако позднее Кэзон показал, что она является одним из двух эпимеров, обладающим очень слабым оптическим вращением. Этот вывод был сделан на основании сравнения природной туберкулостеариновой кислоты с синтетическими ( + )- и (—)-формами, полученными из дека-нола-2. Деканол-2 был разделен на оптические антиподы кристаллизацией соли его кислого фталата с бруцином. Каждая из полученных активных форм спирта была далее подвергнута следующему ряду превращений [c.619]

Р(0)0Н, жидк. зам —60°С, и 40—55 С/12 мм рт. ст. й 0,969, 1,4418 не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. В р-рах при коиц. > 0,5 М существует в виде димера. Прнмеи. аналнт, реагент для экстракции и разделения металлов (в т, ч. радионуклидов) для получения моющих ср-в. ДИ(2-ЭТИЛГЕКСИЛ)ФТАЛАТ eHiiO O eH,,) , ш. —46 С, 231 I5 мм рт. ст. d 0,9861, п ° 1,4863, г 77—82 мПа-с не раств. в воде, раств. в сп., эф,, бензоле всп 206 °С, Получ, взаимод. фталевого ангидрида с 2-этилгексанолом, Пластификатор для пластмасс и синт. каучуков. ПДК 0,5 мг/м . [c.193]

В последние годы в связи с разработкой сорбентов особо высокой эффективности эксклюзионную хроматографию все чаще используют для разделения низкомолекулярных соединений. На рис. 2.20 показана хроматограмма образца полиэтиленгликоля (М=200), а на рис. 2.21 — хроматограмма смеси фталатов и алкилбензолов (см. также рис. 5.9). Исключительно высокая инертность поверхности полужестких гелей позволяет разделять на них высоколабильные вещества, которые не удается анализировать на других сорбентах. [c.57]

Na в спирте преобладает Б, при каталитич. гидрировании-изо-Б) Для разделения смеси используют ббльшую скорость омыления кислых фталатов Б. или большую легкость превращения изо-Б в метиловый эфир в присут. СН3ОН и H2SO4. Очищают Б возгонкой, идентифицируют-по т-ре плавления 3,5-динитробензоатов (для Б. и зо-Б. она составляет соотв. 154-157 и 132-140°С). [c.305]

Так как покрытия часто являются сложными смесями многих компонентов (некоторые из них могут иметь сильное поглощение, а другие — слабое), то такие грубые, усредненные анализы могут ввести в заблуждение. Кравер [64] представила в ка естве примера две различные фталевые алкидные смолы. В их спектрах преобладал фрагмент фталата, доля которого составляла только 26 %. Более полный анализ таких композиций требует тщательного разделения на компоненты, которые затем необходимо охарактеризовать. Каппельмайер [149] предложил последовательность операций для анализа покрытий на основе смол, которые включают методы местных проб, омыление и другие химические операции, а также экстракцию растворителем. В качестве примера на рис. 5.24 показана схема анализа полиэфиров. [c.202]

Оригинальная конструкция реактора для получения фталатов гликолей запатентована фирмой Роне Пулене (США) [167]. Ее отличительной особенностью является перемещение реагентов не сверху вниз по колонне, как обычно, а снизу вверх (рис. 2.10). Реактор разделен на секции перегородками I, в которых имеются паровые патрубки 2 и переливные трубки 3. Секция оборудована зоной смешения, представляющей собой комбинацию центральной трубы большого диаметра 4 и большого числа трубок меньшего диаметра 5, расположенных над паровыми патрубками 2. В этой же зоне размещается нагревательное устройство, выполненное в виде пучка труб. В пределах зоны смешения возникают циркуляционные токи жидкости. Ввод и вывод теплоносителя осуществляется через патрубки 6 w 7 соответственно. Реагенты и катализатор вводятся в нижнюю часть реактора 8 из мерников 9—П и постепенно перемещаются вверх по колонне, перетекая из секции в секцию через трубки 3. Пары спирта и гликоля проходят вверх через патрубки 2, образуя под перегородками паровую подушку. Спирт отделяется от гликоля в ректификационной колонне 12, конденсируется в холодильнике 13 и собирается в приемнике 14. Для завершения процесса реакционная масса может передаваться во вторую колонну 15, в которой она движется сверху вниз. Готовый продукт собирается в приемнике 16. [c.51]

Исследованию растворимости пластификаторов в воде посвящено мало работ [36, 37]. Интересные данные [36] получены при изучении растворимости в воде эфиров карбоновых кислот путем приготовления насыщенного раствора при более высокой температуре (50°С), чем температура измерения, последующего отстаивания и о.хлаждения раствора до 25 С, удаления всплывшего или осевшего на дно сосуда пластификатора. Пробу, отобранную из отстоявшегося раствора, подвергали двукратной экстракции н-гексаном, разделению водного и н-гексанового слоев. Последний концентрировали до объема 1—2 мл и анализировали на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором с применением в качестве стандарта раствора соответствующего пластификатора в н-гексане, сравнимой с исследуемым раствором концентрации. Данные о растворимости о-фталатов в воде, полученные сотрудниками фирмы Кева Сэкию (см. табл. 3.14), указывают на уменьшение водорастворимости в ряду о-фталатов с увеличением длины алкильного радикала. Также заметно снижение водорастворимости у эфиров алифатических дикарбоновых кислот с одноименным алкильным радикалом при переходе к пластификатору большей молекулярной массы (адииинат — 3 ч/ЮОО, а себацинат— 0,1 ч/ЮОО). Такая же закономерность наблюдается для ортофосфатов (см. табл. 3.14). [c.92]

Хроматография Разделение ДНФ-аминокислот в систе- т м тр ыГамил1 третичный амиловый спирт-фталат [c.270]

Селективное детектирование ионов m z 149 было использо вано для обнаружения и количественного определения алкил фталатов в осадках [388] Методика анализа включала экст ракцию осадков растворителем под воздействием ультразвука с последующим центрифугированием и сушкой в токе азота Хроматографическое разделение осуществлялось на высоко эффективной стеклянной капиллярной колонке Алкилфталат ные эфиры идентифицировали по временам удерживания и отно сительным интенсивностям пиков трех ионов селективно детектируемых для каждого соединения [c.162]

Аналогичный метод быстрого анализа применяли [98, 277] для определения углерода и водорода в пробах органических веществ массой 1—6 мг. Для превращения воды в ацетилен также использовали карбид кальция. Для полного окисления анализируемых проб необходимо циклическое повторение режима. До полного завершения реакции ацетилен и диоксид углерода улавливали и сохраняли в ловушках, охлаждаемых жидким азотом. Затем ловушки присоединяли к колонке с силикагелем, где и осуществлялось разделение. Для определения ацетилена Чичерина и Прокопьева [79] использовали колонку длиной 3 м с диметил-фталатом (25%), нанесенным на огнеупорный кирпич, при 60 °С. [c.298]

В качестве неподвижной фазы можно применять также различные жидкости. Наилучшими из них являются фталаты, такие, как дибутил-и диоктилфталат, трикрезилфосфат, высоконасыщенные углеводороды, полиэтиленгликоль, глицерин и кремнийорганические масла. Фталаты наиболее подходят для обычного анализа, хотя некоторые из них дают лучшее разделение лишь в определенных случаях. Кремнийорганические масла применяются при работе с высокими температурами. Селективное действие различных жидкостей (особенно органических соединений) удобно изучать графически. Для этого строится зависимость давления паров или температуры кипения от логарифма относительной удерживающей способности адсорбента, т. е. от отношения времени появления данной компоненты ко времени появления какого-либо вещества, принятого, за эталон [9, 47] (рис. 18.11). Различные гомологические ряды дают почти. тинейные зависимости такого рода. Это создает возможность проведения количественного анализа, если установлен тип органического соединения. [c.265]

В качестве полиэфира был взят диизобутират-нолидиатиленгликоль-фталат (ИДФ-2), синтез которого был ранее описан [12]. Нанесение ИДФ-2 в количестве 20% от веса кирпича дает хорошее разделение всех интересующих нас веществ, за исключением метилового и этилового спиртов, которые по-прежнему (так же как и на триэтиленгликоле) имеют близкие величины объемов удерживания (рис. 2,6). [c.235]

Для нахождения оптимальных условий хроматографического разделения многокомпонентных смесей исследована возможность применения различных стационарных фаз полиметилсилоксана, фталатов, полиэти-ленгликолей, эфира полиэтиленгликоля и адипиновой кислоты — ПЭГА (синтезированного в лаборатории по методике, описанной ранее [1]), а также инзенского диатомитового кирпича в качестве инертного носителя. [c.297]

Применяя полимеры этиленгликольсукцината, можно отделить терефталатные эфиры от изо- и о/5то-компонентов, которые выходят вместе. Полимеры тетрахлорфталата способствуют хорошему разделению изо- и орто-фталатов. Эти неподвижные фазы успешно применялись для отделения неомыляющихся соединений от высших нефтяных фракций, различных высококипящих пластификаторов и т. д. [c.525]

Лендон и Тейлор-Смит (1959) осуществили стереоспецифический синтез оптически активных алленов по схеме, включающей разделение ( )-спирта I превращением его в кислый (-f)-о-фталат 111, кристаллизацию в виде бруциновой соли и расщепление алюмогидридом лития. Ацетиленовые спирты IV имели удельное вращение -Ы,6° и —1,3° перегруппировка ( + )-изомера привела к аллену VI с удельным вращением 4-39° [c.283]

Спирты С —С4. Разделение проводили на динонилфталате, силиконовом масле, бензилдифениле, тритолил-фосфаге и на вазелиновом масле. На динонилфталате порядок вымывания определяется температурой кипения, однако не полностью разделяются метанол с этанолом и изопропанол с трет-бутанолом 1. Анализ в колонке длиной 1,8 м при 85 С на фталате (40%) при скорости потока азота 30 мл/мин длится 12 мин. На бензилдифениле и силиконовом масле плохо делятся этанол с изопропано-лом > Тритол ил фосфат действует еще менее селективно, чем предыдущие вещества. Парафин в качестве Ж1 Д-кой фазы уступает всем эти.м вeщe твaм , так как от плохо растворяет спирты. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология