Анилин как антидетонатор

Все металлоорганические антидетонаторы добавляются к бензинам в очень малых количествах, не превышающих десятых и сотых долей процента. Но практическое применение находят и такие вещества, антидетонационный эффект которых проявляется в значительно больших концентрациях. Среди таких веществ на первом месте стоят ароматические амины — производные анилина. [c.128]

К таким антидетонаторам в первую очередь относятся органические амины метиланилин, ксилидин, экстралин (смесь 7% анилина, 88% метиланилина и 5% ксилидина). Последний добавлялся в конце 40-х годов к этилированным авиационным бензинам в количестве до 2% объемн. [c.355]

Анилин является антидетонатором, и введение его в бензин дает значительный антидетонационный эффект, чго раньше выражали анилиновыми эквивалентами . Положительный анилиновый эквивалент показывает, что данное соединение детонирует труднее, чем стандартный бензин он представляет собой число сантиграмм-молей анилина, которое надо прибавить к 1 л стандартного бензина, чтобы получить смесь, эквивалентную по детонационной способности молярному раствору данного соединения в стандартном бензине. Отрицательный анилиновый эквивалент показывает, что испытуемое соединение детонирует легче, чем стандартный бензин он представляет собой число сантиграмм-молей анилина, которое должно быть прибавлено к молярному раствору данного соединения в стандартном бензине, чтобы сделать его по детонационной способности равным стандартному топливу. Анилиновые эквиваленты варьируют обычно в пределах от 4 29 (3,3,4,4-тетраметилгексан) до —30 ( -декан). [c.189]

Ввиду токсичности свинецсодержащих антидетонаторов и высокой стоимости марганец- и железосодержащих ведется усиленный поиск органических антидетонаторов. К таким антидетонаторам относятся органические амины метиланилин, ксилидин, экст-ралин (смесь 7% анилина, 88% метиланилина и 5% ксилидина). При добавлении ароматических аминов к смеси первичных эталонов (70% изооктана и 30% н-гептана) в количестве 2% об. октановое число возрастает на 5-7 м. м. и на 8-9 и. м. При добавлении этих антидетонаторов к бензину с октановым числом 86 и. м. в количестве 2% об. октановое число увеличивается на 4-5 м. м. и 5-6 и. м., а при введении в количестве 5% об. увеличение октанового числа составляет 7-8 м. м. и 9-11 и. м. соответственно. [c.367]

В России допущены к применению экст-ралин и присадка АДА на основе М,М-ме-тиланилина. При их концентрации 1-2 об. % увеличение октанового числа составляет 2-6 пунктов и зависит от группового состава бензина, а также исходного значения октанового числа. Экстралин наиболее эффективен в бензинах парафинового основания и менее — в бензинах, содержащих повышенные количества ароматических углеводородов. Экстралин представляет собой технический монометиланилин, содержащий до 90 % основного вещества и около 10 % смеси анилина и диметиланилина. Присадка АДА содержит практически чистый монометиланилин. Амины имеют ряд преимуществ перед ТЭС не оказывают отрицательного влияния на работоспособность свечей зажигания, не образуют нагаров, они хорошо совмещаются с метало-содержащими антидетонаторами. В некоторых случаях наблюдается синергизм — взаимное усиление антидетонационных свойств присадок в смеси. Токсичность аминов гораздо меньше, чем ТЭС. Амины действуют на радикал гидроперекиси (на примере ТУ-метиланилина) [c.359]

Поиски более совершенных антидетонаторов велись еще со времени открытия антидетонационных свойств иода. Ниже указана эффективность некоторых антидетонаторов, выраженная через эквивалентное по антидетонационной активности число молей анилина [37, 42, 47, 51, 58, 141, 1421. [c.326]

Если антидетонационное воздействие анилина принять за единицу, то по относительной антидетонационной эффективности антидетонаторы располагаются в ряд [264] [c.152]

Этиловый спирт и изопропиловый эфир для получения эффекта приходится добавлять в количестве десятков процентов. поэтому они заметно снижают калорийность топлива. Оба антидетонатора гигроскопичны, и это свойство они передают топливным смесям. Изопропиловый эфир, кроме того, склонен к образованию взрывчатых соединений типа перекисей и должен храниться в специальных условиях. Отрицательными качествами анилина и толуидина являются высокие температуры кипения. В связи с этим указанные кислородные соединения и амины не нашли широкого применения в качестве антидетонаторов. [c.123]

Все соединения, препятствующие медленному окислению углеводородов, являются более или менее эффективными антидетонаторами. В табл. I приведен ряд соединений со сравнительной оценкой антидетонационных свойств, причем за единицу принято антидетонационное действие анилина [58]. [c.197]

Одновременно с разработкой кре-кинг-процесса специалисты нефтяной промышленности предпринимали также попытки повысить октановое число бензина другими методами. Добавление к бензину, обладаюш,е-му низким октановым числом, значительных количеств бензола и этилового спирта (от 20 до 40%) уменьшает или полностью предотвращает детонацию бензина в моторе. Было найдено, что добавление гораздо меньших количеств иода или анилина дает тот же эффект. Дальнейшие исследования показали, что металлоорганические производные алканов являются наиболее эффективными антидетонаторами, причем тетраэтилсвинец далеко превосходит по своей эффективности остальные металлоорганические соединения. Одним из недостатков тетраэтилсвинца при его применении в качестве антидетонатора является то обстоятельство, что продукт его сгорания (окись свинца) восстанавливается до металлического свинца, который отлагается в цилиндрах мотора. Когда тетраэтилсвинец используется одновременно с бромистым этиленом, то образуется бромистый свинец, восстанавливающийся до металлического свинца значительно труднее. Смесь, содержащая приблизительно 65% тетраэтилсвинца, 25% бромистого этилена и 10% хлористого этилена, а также небольшое количество красителей, выпускается американской промышленностью под названием этиловая жидкость . На 5 л бензина для улучшения антидетонационных свойств добавляют в настоящее время от 1 до 3 мл этиловой жидкости. Наиболее широко применяются два сорта бензина, известные под названием обычного и этилированного. Они представляют собой смеси бензинов, производимых несколькими способами однако обычно этилированный бензин имеет более высокое октановое число и содержит больше этиловой жидкости, чем обычный бензин. [c.218]

Мидглей и Бойд [70] указали на антидетонационное действие йода и анилина они установили, что наиболее эффективно добавлять их в количестве 0,1—3,0%. Еще более целесообразно вводить в топливо металл-алкилы, в особенности тетраэтилсвинец. Использование более летучего, хотя и менее эффективного, чем ТЭС, антидетонатора — тетраметилсвинца позволяет еще более, чем применение ТЭС, повысить октановое число, так как тетра-метилсвинец лучше распределяется в подводящем трубопроводе многоцилиндрового двигателя [13]. Другие металлоорганические соединения, карбонилы железа и никеля, дициклопентадиенил железа и многие амины также оказались хорошими антидетонаторами. Однако в промышленном масштабе нашли применение только производные тетраэтилсвинца. В продажу ТЭС выпускается в виде этиловой жидкости , имеющей нижеприведенный состав (см. табл. У1П-5). Галогеновые компоненты добавляются [c.402]

В табл. VIII-6 сведены данные о различных антидетонаторах, их антидетонационное действие сравнивается с действием анилина, чей антидетонационный эффект принят за единицу. Относительная эффективность многих этих компонентов проиллюстрирована рис. VIII-5, на котором показано антидетонационное действие добавок на смесь из 60% изооктана и 40% и-гептана. [c.404]

Активными антидетонаторами могут быть только те металлы, которые образуют высшие и низшие окислы. Существенную часть механизма действия антидетонаторов составляет цикл окислительно-восстановительных реакций, включая распространение цепи. Эгертон [192] показал, например, что гидроперекись трет-бутила легко разлагается под действием РЬОг, но никак не РЬО. Монометиланилин при 170° С не разлагает гидроперекись трет-бутила, но воздействует на реакции предгорения так же, как и тетраэтилсвинец [103]. До последнего времени считалось, что подавление детонации посредством анилина и его производных происходит по иному механизму, чем при действии металлоорганических соединений, но сейчас полагают, что при их действии также происходит разложение способствующих распространению цепи свободных радикалов это может происходить или под действием слабо связанных с бензольным кольцом я-элек-тронов [193] или, что более вероятно, — в результате выделения водорода, связанного с атомом азота [194, 195]. [c.413]

Соединения, содержащие фосфор, обладают большим вредным действием, чем соединения кремния, последние более вредны, чем соединения мышьяка, которые в свою очередь снижают антидетонационный эффект больше, чем соединения серы. Наконец степень снижения антидетонационного эффекта в присутствии соединений хлора меньше, чем в присутствии сернистых соединений органические перекиси на указанные выше антидетонаторы не влияют. В тех же случаях, когда в качестве антидетонатора попользуется анилин, желательно, чтобы в топливе пе было перекисей, наличие же соединений мышьяка, хлора, серы и т. д. на антидетонационные свойства не влияет. На антидетонатор двухселенистый этил никакие вещества не оказывают действия, снижающего антидетонационный эффект. [c.426]

Анилин СеНаМНз представляет собой жидкость с температурой кипения 184° С и температурой плавления —6° С. Он является одним из первых нашедших практическое применение антидетонаторов. Долгое время анилин служил эталоном для оценки антидетонацион-ной стойкости топлив ( анилиновый эквивалент ). Существенный недостаток анилина — ограниченная растворимость в бензине. При большом содержании анилина в бензине возможно выпадение этого соединения из раствора при снижении температуры. Ввиду этого 128 [c.128]

Существуют различные антидетонаторы основные из них тетраэтилсвинец, нентакарбонилжелезо и анилин. В настоящее время во всех странах широко применяется тетраэтилсвинец. [c.608]

Все металлоорганические антидетонаторы добавляются к бензинам в очень малых количествах (не более десятых — сотых долей процента). Но практическое применение находили и такие вещества, антидетонационный эффект которых проявляется при значительно больших концентрациях. Среди таких веществ на первом месте стоят ароматические амины — производные анилина. Анилин С НзЫН,, представляющий собой жидкость с температурой кипения 184°С и температурой плавления -6°С, один из первых нашел практическое применение в качестве антидетонатора. Долгое время он служил эталоном для оценки антидетонационной стабильности топлив ( анилиновый эквивалент ). Существенный недостаток анилина — ограниченная растворимость в бензине. При большом содержании в бензине анилин может выпадать из раствора при снижении температуры. Поэтому в качестве антидетонатора нашел применение не сам анилин, а его производные. [c.249]

Бензины прямой гонки особенно богаты н-парафинами и поэтому их октановые числа не превышают 60. Для улучшения этих бензинов к ним добавляют так называемые антидетонационные средства. Наиболее пригодным антидетонатором оказался тетраэтилсвинец, который применяют обычно в количестве 0,05%. Кроме того, к горючему прибавляют дибромэтан для того, чтобы образующаяся при сгорании окись свинца превращалась в более летучий бромистый свинец. Антидетонаторами являются также пеитакарбоиил железа и монометил-анилин правда, последний в десять раз менее эффективен, чем тетраэтилсвинец. Октановое число может быть значительно повышено при добавлении углеводородов с разветвленной цепью, а также ароматических соединений. Интересно, что при добавлении многих из этих веществ октановое число повышается значительно больше, чем можно было бы ожидать на основании состава смеси и октановых чисел ее компонентов. Например, п-ксилол имеет октановое число 100, но в смесях с бензинами ведет себя так, как будто имеет октановое число 145. Поэтому говорят, что п-ксилол имеет смесевое октановое число 145. [c.87]

Получ. взаимод. анилина с а-нафтиламином (а-Ф.) и с Р-нафтолом (3-Ф.). Примен. антиоксиданты для синт. каучуков и полиэтилена, 3-Ф.— и для полиизобутилена в произ-ве триарилметановых красителей (а-Ф.) и азокрасителей для ацетатного шелка (3-Ф.) а-Ф.— антидетонатор. а-Ф. вызывает превращ. гемоглобина в метгемоглобин, аллерген для кожи fi-Ф. вызывает заболенание печени, дерматиты (ПДК 1 ыг/м ). [c.613]

Т.-антидетонатор моторных топлив-, катализатор полимеризации олефинов, винилхлорида и акрилонитрила, алкилирования углеводородов, р-ций сульфохлорирования и хлорирования, присоединения тиолов по кратным связям, синтеза индола из анилина и ацетилена добавка к серосодержащим смазочным маслам наполнитель в счетчике Гейгера используется при термич. нанесенни пленок на А1. [c.560]

Возможно провести алкилирование свободного анилина спиртами над АЬОз. Алкил- и диалкиланилины — очень технически важные вещества. Они применяются дпя синтеза азокрасителей, трифенилметановых красителей, как антидетонаторы топлива, дая изготовления взрывчатых веществ (тротил) и т. д. [c.548]

Токсичность и пожароопасные свойства. Антидетонаторы на основе ароматических аминов токсичны, хотя и в гораздо меньшей степени, чем соединения свинца. Они отностся к веществам 111 класса опасности по ГОСТ 12.001.7-76. ПДК jV-метил-анилина в мг/м [c.382]

Как отмечалось (см. 8), антидетонаторы являются источником образования свободных радикалов тетразтилсвипец — радикалов С2Н5, ароматические амины — окиси азота, образующейся при их окислении. При добавке антидетонаторов к топливам с высокотемпературным самовоспламенением специфический эффект аитпдетопаторов, непосред-ственпо связанный с подавлением холоднопламенной стадии, по может проявиться из-за отсутствия последней. Наоборот, введение с антидетонатором источника свободных радикалов должно облегчить развитие начальной стадии — голубого пламени, смещая ее к фазе цикла с максимальным давлением. И этот вывод, основанный па специфических свойствах высокотемпературного самовоспламенения, подтверждается опытом, именно тем, что добавка к бензолу ТЭС, анилина и диметиланилипа дает про- [c.406]

Левел, Кемпбелл и Бойд, проделавшие после Рикардо наиболее обширные работы по изучению детонационной стойкости углеводородов, применили метод анилинового эквивалента, заключающийся в том, что для испытания на машине брался нормальный раствор углеводорода с эталонным топливом. Для этого углеводород в количестве граммов, равном его молекулярному весу, добавлялся в такое количество эталонного топлива, чтобы в сумме получился 1 л смеси. Эта смесь испытывалась попеременно с эталонным топливом, причём антидетонатор (анилин) добавлялся в то или другое топливо до того количества, когда стучащие свойства обоих образцов становятся одинаковыми. Если анилин добавлялся в эталонное топливо, то анилиновый эквивалент приобретал положительный знак, если же он добавлялся в углеводородную смесь, то эквивалент получал отрицательный знак. Величина положительного эквивалента определялась делением количества добавленного анилина на его молекулярный вес [93J, т. е. выражалась центиграммолями анилина. Подсчёт отрицательного эквивалента имеет некоторые особенности, которых касаться не будем. Поскольку анилиновые эквиваленты не нашли после Левелла и Кемпбелла никакого при-мен ния для оценки детонационной стойкости горючих, мы их в таблицах не приводим. Приводим только октановые числа смешения, пересчитанные Гарнером, Эвансом и сотрудниками [38] из анилиновых эквивалентов Левелла, Кемпбелла и Бойда (метод пересчёта указан в предисловии к таблицам октановых чисел). [c.230]

Taylor "3 тоже наблюдал уменьшение скорости окисления бензальдегида в присутствии тетраэтилсвинца он предположил, что не только атомы свинца, но и свободные радикалы действуют как центры окисления. Эти свободные радикалы, в данном случае эткл, очень активны в присутствии углеводородо-кислород-ных смесей. Свободные радикалы действуют, быть может, как центры окисления, давая равномерное горение это является таким образом дополнением к тормозящему действию металл-алкила на окисление альдегидов, ооразующихся при частичном окислении уг теводородов. Действие свободных радикалов может также объяснить тормозящее действие антидетонаторов неметаллического типа, например анилина [c.1054]

На предыдущих страницах было уже указано, ка-к-ие вещества можно применять в качестве антидетонаторов. Сюда относятся этиловый и бензиловый опирты, алкоголят калия, ароматические соеди-нения (бензол, толуол и анилин) и металлоорганичеокие соединения (тетраэтилсвинец и карбонил железа). Было предложено большое число других веществ, и вышеуказанные примеры даны только для иллюстрации их большого разнообразия. [c.1057]

Роль активных антидетонаторов в двигателе сводится к торможению окислительных процессов — замедлению роста температуры и скоростей этих реакций углеводородов. Кроме перечисленных выше антидетонаторов, антиокислительным действием обладают также амины анилин, толудин, ксилидин, диметилани-лин, дифениламин, а-нафтиламин и т. д. [c.151]

Анилин и п-метиланилин, являющиеся антидетонаторами по отношению к изооктану и циклогексану, способствуют детонации метана и бензола. Предполагают, что ароматические амины оказывают антидетонационное действие, находясь в состоянии неразложившихся молекул (Уолш, 1949). Способность ароматических аминов вызывать детонацию топлив при высокой степени сжатия объясняется распадом присадок при высокой температуре с образованием свободных радикалов. Большая способность п-метиланилина вызывать детонацию по сравнению с анилином объясняется тем, что первый дает большее количество и, возможно, более устойчивых радикалов, чем второй. Данное термическое объяснение свойства анилинов способствовать детонации некоторых топлив подтверждено опытами на различных топливах. [c.248]

СРАВНИТЕЛЬНАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ АНТИДЕТОНАТОРОВ И НЕКОТОРЫХ ТОПЛИВ (АНИЛИН ПРИНЯТ ЗА 1) ПО КАЛИНГЕРТУ [c.198]

С низкотемпературным самовоспламенением — изооктану и циклогек-сану, NOa дает лишь слабый продетонационный эффект, а иодистый метил действует как антидетонатор. Заметим, что антидетонационные свойства иодистого метила, даже несколько более резко выраженные, чем у анилина, были обнаружены еще в первых изысканиях антидетонаторов (см. [22]). [c.406]

Метил- и диметиланилин готовятся в больших масштабах, так как моноалкиланилины применяются в некоторых странах как антидетонаторы моторных топлив. Они же (особенно диалкиланилины) используются в промышленности синтетических красителей (азокрасители и трифенилметановые красители). Кроме того, при нитровании диметил-анилина, наряду с 2,4,6-замещением в ядро, происходит замещение на нитрогруппу одного метила, и получается тетрил — сильное бризантное взрывчатое вещество [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология