Диолефины из с малеиновым ангидридом

Можно проводить сополимеризацию с различными веществами диолефинами (например, бутадиеном), стиролом, малеиновым ангидридом, продутыми маслами и т. д. [c.261]

Для количественного определения диолефинов и циклодиенов и отделения их от моноолефинов и нафтиленов и других классов углеводородов применяют обработку малеиновым ангидридом. Последний реагирует с диеновыми углеводородами с образованием кристаллических производных тетрагидрофталевого ангидрида по схеме [c.512]

ОШ ЕДЕЛЕНИЕ ДИОЛЕФИНОВ НРИ ПОМОЩИ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА [c.221]

Наиболее точный, но значительно более сложный вариант анализа представлен на схеме Ш. Здесь предусматриваются последовательное отделение и определение диолефинов малеиновым ангидридом, моноолефинов — полухлористой серой, а отделение ароматических — адсорбцией на силикагеле. [c.156]

Определение дивинила. Дивинил (бутадиен-1,3) СНа = СН — —СН = СН2 в газах крекинга может быть определен поглощением его малеиновым ангидридом (34). Метод основан на взаимодействии сопряженных диолефинов, в данном случае дивинила, с малеиновым ангидридом, в результате чего образуется тетрагидро-фталевый ангидрид по уравнению [c.170]

Получающиеся кристаллические продукты можно характеризовать по их температурам плавления и таким образом в узких фракциях можно идентифицировать отдельные диеновые углеводороды. Легче всего с малеиновым ангидридом реагируют циклопентадиен и его ближайшие гомологи и алифатические диолефины с сопряженными двойными связями типа дивинила и его гомологов. [c.513]

Все диолефины, за исключением цис-пиперилена, могут быть определены с малеиновым ангидридом (как дивинил). Цис-пипери-лен мешает определению, он медленно полимеризуется и поглощается вместе с олефинами. [c.126]

Из бромидов цинком в водноспиртовом растворе были регенерированы соответствующие олефины и диолефины. О строении их судили по физическим константам, результатам озонолиза, конденсации с малеиновым ангидридом и по спектрам инфракрасным и комбинационного рассеяния. [c.204]

Поскольку при помощи малеинового ангидрида не удалось установить наличие в продуктах реакции диолефинов, авторы отказались от возможности проследить реакции 3 и 5 (стр. 218). Количественные соотношения были установлены для реакции ароматизации 6, образования олефинов 1, углеобразования 7 и метанообразования 8 [c.221]

Для количественного определения диолефинов (диенов) и отделения их от моноолефинов и других классов углеводородов при-меняется обработка малеиновым ангидридом. [c.133]

Удаление и определение диолефинов (обработка малеиновым ангидридом) [c.155]

В углеводородных смесях, получаемых при термической переработке нефтяных фракций, могут присутствовать не только алкены (моноолефины), но и диолефины и циклоолефины. Содержание их, как правило, невелико. Для количественного определения диеновых углеводородов и отделения их применяется обработка малеиновым ангидридом [c.127]

Здесь нельзя подробно описать отдельные этапы разделения. Приводим лишь краткое описание схемы разделения смеси углеводородов. Диолефины с сопряженными двойными связями удаляют кипячением с малеиновым ангидридом и промыванием щелочью. Даже при малом содержании этих углеводородов в смесях получаются повышенные количества моноолефинов или ароматических углеводородов. Редко встречающиеся циклические и ациклические диолефины с изолированными двойными связями можно не принимать во внимание. Далее смесь подвергают перегонке. Самые лучшие результаты получаются, если сначала отбирать две фракции, кипящие в пределах 30° С, затем две фракции, кипящие в пределах 25° С, и затем снова две фракции, кипящие в пределах 30° С. Другую часть исследуемой смеси после ее разгонки на две порции (кипящие ниже и выше 125°С) также подвергают фракционированию и двукратной промывке каждой порции 91%-ной и 98%-ной серной кислотой для удаления всех ароматических углеводородов и олефинов. По величинам коэффициентов преломления, плотности и объемного содержания всех смесей и фракций можно вычислить (правда, с довольно большой затратой труда) количества углеводородов названных выше классов с точностью 1—2%. [c.960]

ОПРЕДЕЛЕНИ - ДИОЛЕФИНОВ МАЛЕИНОВЫМ АНГИДРИДОМ [c.225]

В табл. 49 показаны температуры плавленпя кристалличес1шх соединопий, полученных путем взаимодействия некоторых диолефинов с малеиновым ангидридом. [c.223]

Стабилизационное гидрирование бензина из ленинградских сланцев производилось А. Д. Петровым, Е. А. Пожильцевогк н Д. Н. Андреевым [33]. В результате гидрирования над МоЗз, цри начальном давлении водорода 50 атм и температуре 300°, содержание серы было снижено с 0,889 до 0,644% или примерно на 30%. Йодное число снизилось с 155 до 77, т. е. наполовину, а диолефины были удалены полностью (бензины после гидрирования не давали аддукта с малеиновым ангидридом). При этом число смолообразования снизилось до 8 мг (с 273 мг). Октановое число этого стабилизированного бензина бы.ло 65. Как показали контро.льные измерения при хранении в темноте, бензин был стабилен и через 4 мес. ири хранении на свету число смолообразования уже через 2 мес. вдзрастало до 127. Рост смолообразования на свету понижался добавкой диэтил-амина. Стабилизационное гидрированпе может вестись и до бромного числа О, причем полное удаление непредельных углеводородов может быть совмещено не только с частичным, но и полным (ири повышении температуры) удалением сернистых соединений. Интересные в этом отношении данные были привела [c.327]

Определение и отделение диолефинов от всей массы анализируемого бепзипа с помощью малеинового ангидрида. [c.89]

Получающиеся кристаллические про изводные тетрагидрофта-левого ангидрида легко отделяются от жидкой углеводородной смеси. Легче всего с малеиновым ангидридом, реагируют циклопентадиен и его ближайшие гомологи и ал.ифатические диолефины с конъюгированными двойными связями. [c.63]

Наличие мостиковой связи деформирует молекулу так, что оси я-электронных облаков связей 5—С, и Са—Сз оказываются не параллельными. В то же время в данном случае, по-видимому, стерическое напряжение приводит к некоторому вынужденному сопряжению л-связей. Так, нор-борнадиен неожиданно вступает в реакцию Дильса—Аль-дера с малеиновым ангидридом, которая характерна для сопряженных двойных связей. В ИК-спектрах молекулы полоса валентных колебаний С=С-связи лежит при 1550 см , в то время как для других диолефинов это колебание относится к интервалу 1620—1650 см . Такое смещение можно объяснить лишь возникновением некоторого сопряжения двойных связей в норборнадиене. [c.74]

Конденсация с малеиновым ангидридом представляе . собой вполне удовлетворительный метод для идентификации многих конъюгированных диолефинов в смесях. Этой реакцией пользовались Bir h и S ott для идентификации конъюгированных диенов бутадиена, изопрена, пиперилена и циклопентадиена в шзших фракциях газолинов парофазного крекинга. К сожалению, приложимость реакции в качестве метода ко.личественного определения повидимолту огра- [c.722]

Гроссе и Уаккер [22а] определяли содержание ароматических углеводородов с помощью удельно дисперсии (разность между показаниями рефракции для и Я з, деленная на плотность). Удельная дисперсия б, умноженная на фактор 10 ООО, равняется 99 1 для всех парафинов и нафтенов, кипящих в пределах бензинов значительно выше удельная дисперсия для моноолефинов (около 115) и очень высокая для ароматики (от 171 до 191). Диолефины имеют очень высокое значение удельной дисперсии и, если они присутствуют в значительных количествах, они удаляются с помощью малеинового ангидрида. Процентное содержание олефинов определяется, например, по методу бромных чисел и инкремент дисперсии для олефинов принимается равным 0,16 бромного числа. Процентное содержание ароматических углеводородов определяется по формуле [c.301]

Весьма интересным видом каучуков являются карбоксилатные каучуки, представляющие собой сополимеры дивинила и других мономерных диолефинов, получаемые в эмульсии с мономерами типа акриловой или метакриловой кислоты [232, 233]. Они могут быть получены также путем добавления к готовому синтетическому или натуральному каучуку в растворе, латексе или нри обработке на вальцах таких веществ, как тиогликолевая кислота, малеиновый ангидрид или акриловая кислота [233]. Долгоплоск и Тинякова [234] получили карбоксилатный каучук при сополимеризации метакриловой кислоты с бутадиеном или изопреном. Карбоксилатные каучуки за счет свободных карбоксильных групп могут вулканизоваться не только серой, но и окислами металлов, а также диаминами. По механическим свойствам карбоксилатные каучуки превосходят обычные имеют более высокий модуль и прочность на разрыв и более [c.202]

Далее было показано, что на ванадиевом катализаторе в случае циклогексана и метилциклогексана практически отсутствуют реакции коксо- и метанообразования, роль которых в случае н.-гептана, и особенно этилциклопентана, довольно значительна. Диолефинов в катализате обнаружить не удалось ни пробой Ба1 1ера ни реакцие с малеиновым ангидридом. [c.143]

Если анализируемая смесь содержит больше трех компонентов, то применяют обработку хймическими реагентами, селективно удаляющими из смеси те или иные компоненты. Так, при помощи малеинового ангидрида удаляют сопряженные диолефины, содержание которых можно определить по уменьшению объема смеси. Серная кислота удаляет непредельные и ароматические углеводороды. [c.31]

Bir h и S ott 92 привС Дят результаты исследования парофазного крекинг-бензина на присутствие диолефинов с сопряженными двойными связями. С этой целью ими была использована реакция диолефинов, содержащих сопряженные связи, с малеиновым ангидридом, в результате которой во многих случаях образуются кристаллические прэизводные типа [c.136]

Сочетание с малеиновым ангидридом диолефинов или их полимеров ненасыщенного характера (например, получаемый из пропилена пентадецилен) дает продукты, которые можно непосредственно использовать в качестве смолы, но лучше если их предварительно этерифицировать [c.130]

Подобно хинонам, норборнадиен можно рассматривать в качестве лиганда, относящегося в циклогексадиенам-1,4. Наличие метиленового мостика между атомами углерода С1 и С4 (см. рис. 33, I) предотвращает перегруппировку двойных связей, которые вследствие их параллельной конфигурации могут перекрываться со свободными орбиталями металла. Однако такое взаимодействие двойных связей возможно, что видно из рассмотрения рис. 33, II, где представлен разрез молекулы норборна-диена. Это согласуется с химическими свойствами олефина и также с результатами исследования ИК-спектров. Например, нор-СуНв неожиданно вступает в реакцию Дильса — Альдера с малеиновым ангидридом [406], характерную для сопряженных диолефинов. Кроме того, двойные связи норборнадиена не вза- [c.92]

Множество патентов посвящено вопросам специальной очистки исходного изобутилена от примесей, ингибитирующих полимеризацию. Так, в одном патенте перечисляется ряд операций, как-то ректификация, защелачиваиие, обработка медью или окисью меди, иногда предварительное гидрирование, — позволяющих довести до следов содержание ингибитирующих примесей, таких, как соединения серы, спирты, альдегиды, органические кислоты, алкилгалогениды, олефины Сд и выше, ароматические углеводороды [93]. В одном из германских патентов вышеперечисленный ряд ингибиторов, подвергаемых удалению, дополняется кетонами, простыми и сложными эфирами [112]. В США запатентован процесс очистки изобутилена от диолефинов типа изопрена или дивинила с помощью щелочных металлов, малеинового ангидрида, перекисей, валяльной глины и других катализаторов-адсорбентов [139]. Диолефины ведут к сильному уменьшению молекулярного веса. При полимеризации изобутилена, [c.147]

Основные данные для использования этого метода были получены Гроссе и Уокером [37], которые исследовали ряды синтетических смесей различных типов углеводородов. Для определения бромных чисел применялся метод Фрэнсиса, диолефины удаляли при помовди малеинового ангидрида. Верхний предел при применении этого метода, повидимому, не превышает 150°, так как выше этой температуры в смеси могут содержаться полицик-лпческие ароматические углеводороды, присутствие которых отрицательно скажется па результатах анализа. Метод, несомненно, полезен в тех случаях, в которых важным фактором является быстрота. Хотя Гроссе и Уокер утверждают, что в случае применения рефрактометра Пульфриха точность этого метода составляет около 1%, но следует иметь в виду, что поправка на содержание непредельных, основанная на бромном числе, может привести к некоторой неопределенности полученных результатов. Этот вопрос был тщательно исследован Грённингсом [38], который вычислил на основании имеющихся литературных данных те поправки, которые следует применять к удельной дисперсии олефинов. Грённингс нашел, что эти поправки в значительной степени изменяются в зависимости от класса непредельных, от их строения в пределах одного и того же класса и от температуры кипения, и в результате вывел поправочные коэффициенты. Кроме того, он детально рассмотрел точность видоизмененного метода. Затруднения, вызываемые присутствием олефинов, можно избежать, если олефины до анализа удалить при помощи азотноватого ангидрида. [c.362]

В одном из патентов указывается на получение смол следующим способом. Смесь углеводородов (т. кип. 20—280 °С), полученную при крекинге газойля с водяным паром и содержащую 10—35% диолефинов, 30—65% олефинов (с 5—8 атомами С в каждом) и О—60% ароматических, парафиновых и нафтеновых углеводородов, полимеризуют в присутствии 0,25— 2,5% катализатора Фриделя—Крафтса при температуре от —100 до -Ы00°С. Наилучшие результаты получают при полимеризации в интервале температур от О до 100 °С. Для повышения температуры размягчения смолу нагревают при 130— 275 °С в атмосфере азота в присутствии органических перекисей или без них с 5% малеинового ангидрида. В частности, фракцию 30—130 °С, содержащую около 14% диенов, 42% олефинов и 42% ароматических и насыщенных углеводородов, полимеризуют в присутствии А1С1з при 20 °С. Смолу извлекают отгонкой непрореагировавших и низкокипящих углеводородов в вакууме. Выход смолы 25%, температура размягчения 93 °С. [c.96]

Поскольку присоединение малеинового ангидрида позволяет синтезировать полимеры с особыми свойствами, таким путем можно получать интересные продукты. Так, можно получать смолы или пластификаторы из диолефинов, содержащихся в погонах каменноугольной смолы и в крекинг-дистилляте нефти . Двухстадийный способ синтеза был описан фир-,мой British elanese. Сначала путем пропускания сернистого ангидрида при нагревании через смесь углеводородов получают сульфон, после чего смесь нагревают с эфирами незамещенной или замещенной малеиновой кислоты. С бутилмалеатом образуется дибутилтетрагидрофталат, пластификатор для целлюлозных или поливиниловых производных [c.388]

Заранее можно было ожидать, что в присутствии катализатора, состоящего из окиси хрома на окиси алюминия, циклогексен способен претерпевать ряд превращений с образованием циклогексадиена и бензола в результате дегидрогенизации, бензола и циклогексана — в результате необратимого катализа, метилциклопентена — в результате изомеризации [2]. В настоящей работе, однако, мы не проследили за возможной изомеризацией щестичленного цикла в пятичленаый (хотя, по всей вероятности, она имеет место) и исследовали только изменение общего содержания непредельных в катализатах и количество образовавшейся ароматики. Сопряженные диолефины реакцией с малеиновым ангидридом в катализате обнаружены не были. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология